氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体及层叠体制造技术

本发明专利技术涉及一种粉末搪塑成型体，其为含有氯乙烯系树脂、增塑剂及丙烯酸系聚合物的氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体，相对于氯乙烯系树脂100质量份，上述氯乙烯系树脂组合物含有增塑剂110质量份以上且150质量份以下，在用光学显微镜的反射光观察上述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面的情况下，该截面具有长径为30μm以上且500μm以下的不规则的鳞片状氯乙烯系树脂粒子经由界面部相连的形状，并且存在10个/mm

Powder enamel molding body and laminated body of vinyl chloride resin composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体及层叠体
本专利技术涉及适宜用作车辆用内装零件的表皮材料的氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体及层叠体。
技术介绍
氯乙烯系树脂组合物具有优异的耐化学药品性、耐久性，并且将配合有增塑剂的氯乙烯系树脂组合物成型而得到的成型体的柔软性优异，手感也良好，带来高级感，因此，常常被用作仪表面板、门饰板等汽车内装零件的表皮材料。特别地，对氯乙烯系树脂组合物进行粉末搪塑成型而得到的成型体与聚氨酯树脂等的层叠体等适宜用作汽车内装零件。然而，对配合有增塑剂的氯乙烯系树脂组合物进行成型而得到的成型体由于热、光等影响，增塑剂在表面移动，存在成型体容易丧失柔软性的问题，因此，为了提高柔软性，添加增塑剂的配合量，但如果增塑剂的配合量多，则存在用布擦拭成型体表面的污垢时纤维附着的问题等。因此，在专利文献1中提出了通过在配合有增塑剂的氯乙烯系树脂组合物中进一步配合羟基改性硅油，从而降低粘毛性及添加剂的渗出性。在专利文献2中提出了通过使用含有两种不同的平均粒径的氯乙烯系树脂粒子、和改性聚有机硅氧烷粒子的氯乙烯系树脂组合物，从而使成型体的表面特性和柔软性良好。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-7026号公报专利文献2：日本特开2015-117314号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，对于专利文献1及2中记载的使用了氯乙烯系树脂组合物的成型体，要求良好地保持热老化后的柔软性，并且进一步提高表面特性。本专利技术提供热老化后的柔软性高、并且具有良好的表面特性的氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体及层叠体。解决问题的方法本专利技术涉及一种粉末搪塑成型体，其是含有氯乙烯系树脂、增塑剂及丙烯酸系聚合物的氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体，相对于氯乙烯系树脂100质量份，上述氯乙烯系树脂组合物含有增塑剂110质量份以上且150质量份以下，在用光学显微镜的反射光观察上述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面的情况下，该截面具有长径为30μm以上且500μm以下的不规则的鳞片状氯乙烯系树脂粒子经由界面部相连的形状，并且存在10个/mm2以下的长径为30μm以上且100μm以下的丙烯酸系聚合物凝聚粒子。优选在通过激光拉曼分光法对上述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面进行分析的情况下，在上述界面部的拉曼光谱中存在波数600±5cm-1的来自丙烯酸系聚合物的峰。另外，优选在通过激光拉曼分光法对上述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面进行分析的情况下，上述氯乙烯系树脂粒子内部的拉曼光谱中波数666±5cm-1的来自增塑剂的峰的强度高于上述界面部的拉曼光谱中波数666±5cm-1的来自增塑剂的峰的强度。上述界面部的厚度优选为1μm以上且20μm以下。优选上述丙烯酸系聚合物含有来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元50质量％以上，上述(甲基)丙烯酸酯含有选自碳原子数为2以上的脂肪族醇的(甲基)丙烯酸酯及芳香族醇的(甲基)丙烯酸酯中的一种以上。优选上述增塑剂包含偏苯三酸酯系增塑剂。在本专利技术中，优选上述粉末搪塑成型体为车辆内装材料用表皮。另外，本专利技术涉及一种层叠体，其是将发泡聚氨酯层与上述粉末搪塑成型体层叠而成的。在本专利技术中，优选上述层叠体为车辆内装材料。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供热老化后的柔软性高、并且具有良好的表面特性的氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体及使用了该粉末搪塑成型体的层叠体。附图说明图1是用光学显微镜的反射光观察实施例1的粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面而得到的图像。(a)是20倍的图像，(b)是其局部放大图。图2是通过激光拉曼分光法对丙烯酸系聚合物A1进行分析而得到的波数200cm-1以上且3800cm-1以下范围的拉曼光谱。图3是通过激光拉曼分光法对糊用氯乙烯系树脂(氯乙烯均聚物、平均聚合度1300、平均粒径10μm)进行分析而得到的波数200cm-1以上且3800cm-1以下范围的拉曼光谱。图4是通过激光拉曼分光法对增塑剂(偏苯三酸三正辛酯)进行分析而得到的波数200cm-1以上且3800cm-1以下范围的拉曼光谱。图5是通过激光拉曼分光法对实施例1的粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面中的氯乙烯系树脂粒子的内部进行分析而得到的波数200cm-1以上且3800cm-1以下范围的拉曼光谱。图6是通过激光拉曼分光法对实施例1的粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面中的界面部进行分析而得到的波数200cm-1以上且3800cm-1以下范围的拉曼光谱。图7是通过激光拉曼分光法对实施例1的粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面中的氯乙烯系树脂粒子的内部进行分析而得到的波数500cm-1以上且800cm-1以下范围的拉曼光谱。图8是通过激光拉曼分光法对实施例1的粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面中的界面部进行分析而得到的波数500cm-1以上且800cm-1以下的范围的拉曼光谱。图9是用光学显微镜的反射光观察比较例1的粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面而得到的图像。(a)是20倍的图像，放大1～3是其局部放大图。图10是在用光学显微镜的反射光观察比较例1的粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面而得到的图像中、通过激光拉曼分光法对粒子1(白色的圆形物)进行分析而得到的波数200cm-1以上且3800cm-1以下范围的拉曼光谱。图11是在用光学显微镜的反射光观察比较例1的粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面而得到的图像中、通过激光拉曼分光法对粒子2(白色的圆形物)进行分析而得到的波数200cm-1以上且3800cm-1以下范围的拉曼光谱。图12是通过激光拉曼分光法对丙烯酸系聚合物A8进行分析而得到的波数200cm-1以上且3800cm-1以下范围的拉曼光谱。具体实施方式本专利技术的专利技术人们为了解决上述问题而反复进行了深入研究。其结果发现，在含有氯乙烯系树脂、增塑剂及丙烯酸系聚合物的氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体(以下，也记载为“氯乙烯系树脂成型体”。)中，相对于氯乙烯系树脂100质量份，含有增塑剂110质量份以上且150质量份以下，并且在用光学显微镜的反射光观察上述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面的情况下，该截面具有长径为30μm以上且500μm以下的不规则的鳞片状氯乙烯系树脂粒子经由界面部相连，并且存在10个/mm2以下的长径为30μm以上且100μm以下的丙烯酸系聚合物凝聚粒子，由此，热老化后的柔软性高(耐热老化性高)，并且具有良好的表面特性(动摩擦系数低)。氯乙烯系树脂成型体的动摩擦系数越低，意味着该氯乙烯系树脂成型体越不发粘。作为光学显微镜，可使用例如Nikon制的实体显微镜SMZ-1500。在本专利技术中，“鳞片状氯乙烯系树脂粒子”是指，用光学显微镜的反射光观察粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面而得到的图像中的鳞片状物。另外，在本专利技术中，“不规则”是指，大小和/本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种粉末搪塑成型体，其为含有氯乙烯系树脂、增塑剂及丙烯酸系聚合物的氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体，/n相对于氯乙烯系树脂100质量份，所述氯乙烯系树脂组合物含有增塑剂110质量份以上且150质量份以下，/n在用光学显微镜的反射光观察所述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面的情况下，该截面具有长径为30μm以上且500μm以下的不规则的鳞片状氯乙烯系树脂粒子经由界面部相连的形状，并且存在10个/mm

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171016 JP 2017-2005921.一种粉末搪塑成型体，其为含有氯乙烯系树脂、增塑剂及丙烯酸系聚合物的氯乙烯系树脂组合物的粉末搪塑成型体，
相对于氯乙烯系树脂100质量份，所述氯乙烯系树脂组合物含有增塑剂110质量份以上且150质量份以下，
在用光学显微镜的反射光观察所述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面的情况下，该截面具有长径为30μm以上且500μm以下的不规则的鳞片状氯乙烯系树脂粒子经由界面部相连的形状，并且存在10个/mm2以下的长径为30μm以上且100μm以下的丙烯酸系聚合物凝聚粒子。


2.根据权利要求1所述的粉末搪塑成型体，其中，
在通过激光拉曼分光法对所述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面进行分析的情况下，所述界面部的拉曼光谱中存在波数600±5cm-1的来自丙烯酸系聚合物的峰。


3.根据权利要求1或2所述的粉末搪塑成型体，其中，
在通过激光拉曼分光法对所述粉末搪塑成型体的与厚度方向平行的截面进行分析的情况下，...

【专利技术属性】
技术研发人员：武贞健太郎，细见幸平，
申请(专利权)人：株式会社钟化，龙田化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP