一种磺胺类抗生素的液相-串联质谱分析方法技术

本发明专利技术属于磺胺类抗生素检测技术领域，具体涉及一种磺胺类抗生素的液相‑串联质谱分析方法。发明专利技术人以往的研究中提供了一种TPB‑DMTP‑COF材料，本发明专利技术针对该有机框架材料进行进一步的研究，提供了该材料在磺胺类抗生素富集方面的应用。另外，本发明专利技术还在此基础上建立了固相萃取‑液相色谱‑串联质谱分析水和食品样品中6种磺胺类抗生素残留的新方法。该方法重复性好，线性范围宽，检出限低，结果可靠满足检测要求，可实现实际样品中磺胺类抗生素的快速分析。

A liquid-phase tandem mass spectrometry method for the analysis of sulfanilamide antibiotics

【技术实现步骤摘要】
一种磺胺类抗生素的液相-串联质谱分析方法
本专利技术属于磺胺类抗生素检测
，具体涉及一种TPB-DMTP-COF材料作为磺胺类成分固相萃取材料的应用及一种磺胺类抗生素的液相-串联质谱分析方法。
技术介绍
公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。磺胺类抗生素是一类化学合成的抗菌类物质，被广泛应用于预防动物疾病。近年来，磺胺类抗生素的残留物通过各种途径不断进入到土壤和水中，对生态环境和食品安全造成巨大危害。因此，建立快速、灵敏和可靠的检测食品和水样中磺胺类抗生素残留的分析方法是非常重要的。目前有多种技术已用于测定磺胺类抗生素，例如胶体金免疫层析、毛细管电泳、高效液相色谱和液相色谱-串联质谱等等。在这些技术中，液相色谱-串联质谱已成为分析磺胺类抗生素最有效的技术。样品预处理对于建立复杂基质中磺胺类抗生素残留的分析方法是至关重要的。目前，处理复杂基质中磺胺类抗生素常用的样品预处理方法主要包括液液萃取、加压液萃取、固相萃取、基质固相分散方法和QuEChERs提取方法。其中，固相萃取方法具有简便和快速等优点，被用于从食品和环境水样品中提取磺胺类抗生素。吸附剂是固相萃取的核心部分，主要是因为它们在痕量分析中可以实现目标物的高倍富集。C18、HLB、磁性多壁碳纳米管和磁性分子印迹聚合物等材料已被成功用作固相萃取吸附剂。共价有机骨架材料(COF)是一类具有规则结构的结晶微孔聚合物，它可以通过精确引入分子识别基团或催化位点来控制材料表面的化学性质。COF材料具有热化学稳定性高，比表面积大，孔隙率高，密度低和永久性开孔结构等特点，在环境领域具有广阔的应用前景。专利技术人研究团队之前的研究中提供了一种TPB-DMTP-COF材料，该材料具有良好的酸碱稳定性，可应用于水样品中痕量的苯酚检测。
技术实现思路
针对上述研究背景，本专利技术针对该COF材料的应用进行了拓展研究，研究表明该COF材料在不同pH值溶液及有机溶液中均稳定，并且对磺胺类成分具有良好的吸附效果，对于待测样品中痕量的磺胺类抗生素残留具有良好的富集作用，可应用于磺胺类抗生素的检测，有助于提高检测的灵敏度和准确性。本专利技术第一方面，提供一种固相萃取材料，所述固相萃取材料为TPB-DMTP-COF材料，所述TPB-DMTP-COF材料具有均匀的球形结构，在1500～1600cm-1和1600～1680cm-1范围内具有吸收峰，比表面积为1400～1500m2g-1，孔径为2～3nm。优选的，所述TPB-DMTP-COF材料通过TABP和DMTA通过席夫碱反应获取。进一步优选的，所述TPB-DMTP-COF材料的制备方法如下：TAPB、DMTA、1，4-二恶烷、1,3,5-三甲基苯和冰醋酸在圆底烧瓶中充分混合，在室温下反应68～75h得到浅黄色的沉淀物。本专利技术第二方面，提供第一方面所述固相萃取材料在磺胺类成分检测中的应用。优选的，所述磺胺类成分为磺胺类抗生素；进一步的，包括将磺胺嘧啶(SD)、磺胺噻唑(SP)、磺胺吡啶(ST)、磺胺甲基嘧啶(SM1)、磺胺二甲基嘧啶(SM2)和磺胺甲恶唑(SMX)。本专利技术第三方面，提供一种磺胺类抗生素的液相-串联质谱分析方法，所述检测方法包括采用第一方面所述固相萃取材料对待测样品进行富集。优选的，所述检测方法包括以下步骤：对待测样品进行预处理，获得提取液；通过第一方面所述固相萃取材料对提取液进行富集，对富集后的样品进行洗脱获得待测液，将待测液经液相-质谱检测。进一步优选的，所述预处理步骤如下：向待测样品中加入乙腈的水溶液，萃取后离心获取上清部分，向上清部分加入乙腈的饱和正己烷溶液，分离后获取乙腈部分，氮气吹干后采用超纯水复溶获取提取液。在一些具体的实施例中，所述乙腈的水溶液中乙腈与水的体积比为100:2～5.在一些具体的实施例中，所述萃取的步骤包括涡旋及水浴震荡萃取。进一步优选的，所述对待测样品进行富集的具体步骤如下：将第一方面所述固相萃取材料固定于固相萃取柱中，所述固相萃取柱的一端与真空泵连接，另一端通过采样器将待测样品吸入固相萃取柱中，再加入有机试剂进行洗脱获得待测液。在一些具体的实施例中，所述洗脱液为甲醇。进一步优选的，所述液相检测采用C18色谱柱。进一步优选的，所述液相流动相：有机相为乙腈，水相为0.1％甲酸。进一步优选的，所述液相采用梯度洗脱方式，具体的，梯度洗脱程序如下：0～4min，C相从90％降至60％，4～4.01min，C相从60％升至90％，4.01～5.5min，C相保持90％不变。进一步优选的，所述液相流速为0.3～0.5mL/min。进一步优选的，所述质谱条件如下：离子喷雾电压为-4500V；源温度：500℃；帘气：40psi；或入口电压(EP)：-10V；碰撞池出口电压：-13V；雾化器气体和涡轮气体压力：50psi。进一步优选的，所述质谱离子源气体1(GS1)和离子源气体2(GS2)均为50psi；或碰撞气和雾化气均是氮气。在一些具体的实施例中，所述磺胺嘧啶(SD)、磺胺噻唑(SP)、磺胺吡啶(ST)、磺胺甲基嘧啶(SM1)、磺胺二甲基嘧啶(SM2)和磺胺甲恶唑(SMX)MRM条件如下表1所示：表1磺胺类抗生素的LC-MS/MSMRM数据采集方法与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：1.专利技术人研究团队之前的研究中，提供了一种TPB-DMTP-COF材料以及该材料对苯酚的良好吸附效果。本专利技术针对该COF材料的应用进行了拓展，提供了其对于磺胺类抗生素的良好吸附作用，对于COF材料在固相萃取领域的应用提供了研究的依据。2.本专利技术针对上述COF材料应用于磺胺类抗生素的富集条件进行了研究，并提供了液相-质谱串联的检测方法。本专利技术提供的检测方法对6种磺胺类成分的检出限为0.5～1.0ngL-1之间，检测灵敏。3.该TPB-DMTP-COF材料本身具有良好的稳定性，本专利技术还提供了适合该固相萃取材料的洗脱条件，采用pH＝6的甲醇洗脱液即可实现良好的洗脱效果，制备得到的萃取柱可以重复利用多次且不会影响回收效果，应用于实际检测能够显著降低经济成本。附图说明构成本专利技术的一部分的说明书附图用来提供对本专利技术的进一步理解，本专利技术的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。图1为实施例1中TPB-DMTP-COF表征图；其中，图1(A)为×10,000的扫描电镜图像；图1(B)为原料和产物的红外光谱图；图1(C)为XRD图；图1(D)为氮气吸附曲线和孔径分布图。图2为实施例1中TPB-DMTP-COF在不同介质中的傅里叶红外光谱图；其中，图2(a)空气中；图2(b)为pH＝2溶液中浸泡24h；图2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种固相萃取材料，其特征在于，所述固相萃取材料为TPB-DMTP-COF材料，所述TPB-DMTP-COF材料具有均匀的球形结构，在1500～1600cm

【技术特征摘要】
1.一种固相萃取材料，其特征在于，所述固相萃取材料为TPB-DMTP-COF材料，所述TPB-DMTP-COF材料具有均匀的球形结构，在1500～1600cm-1和1600～1680cm-1范围内具有吸收峰，比表面积为1400～1500m2g-1，孔径为2～3nm。


2.如权利要求1所述固相萃取材料，其特征在于，所述TPB-DMTP-COF材料通过TABP和DMTA通过席夫碱反应获取；优选的，所述TPB-DMTP-COF材料的制备方法如下：TAPB、DMTA、1，4-二恶烷、1,3,5-三甲基苯和冰醋酸在圆底烧瓶中充分混合，在室温下反应68～75h得到浅黄色的沉淀物。


3.权利要求1或2所述固相萃取材料在磺胺类成分检测中的应用；优选的，所述磺胺类成分为磺胺类抗生素；进一步的，包括将磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺吡啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶和磺胺甲恶唑。


4.一种磺胺类抗生素的液相-串联质谱分析方法，其特征在于，所述检测方法包括采用权利要求1或2所述固相萃取材料对待测样品进行富集；优选的，所述检测方法包括以下步骤：对待测样品进行预处理，获得提取液；通过第一方面所述固相萃取材料对提取液进行富集，对富集后的样品进行洗脱获得待测液，将待测液经液相-质谱检测。


5.如权利要求4所述磺胺类抗生素的液相-串联质谱分析方法，其特征在于，所述预处理步骤如下：
向待测样品中加入乙腈的水溶液，萃取后离心获取上清部分，向上清部分加入乙腈的饱和正己烷溶液，分离后获取乙腈部分，氮气吹干后采用超纯水复溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵汝松，温恋，刘璐，王霞，林金明，
申请(专利权)人：齐鲁工业大学，
类型：发明
国别省市：山东;37