全氟烷基二酰氟及其制备方法技术

技术编号:24110511 阅读:63 留言:0更新日期:2020-05-13 00:11
本发明专利技术属于氟化工领域,具体涉及一种全氟烷基二酰氟及其制备方法,环状烯烃经活化室预活化后,进入裂解室在催化剂条件下与氧气反应,催化裂解生成全氟二酰氟,其中,n为1到5的整数,Rf

Perfluoroalkyl diacylfluoride and its preparation

【技术实现步骤摘要】
全氟烷基二酰氟及其制备方法
本专利技术属于氟化工领域,具体涉及一种全氟烷基二酰氟及其制备方法。
技术介绍
双酰氟六氟环氧丙烷聚合物是一种具有广泛用途的含氟有机中间体,利用其末端-COF基的反应性,可进行水解、氨解、醇解,进一步合成含氟聚酯、聚酰胺、聚环氧树脂、氟硅树脂及具有聚合性氟化乙烯基的各种化合物,因此,在含氟精细化工领域具有重要的开发价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种全氟烷基二酰氟及其制备方法。本专利技术为实现上述目的,采用以下技术方案:一种全氟烷基二酰氟的制备方法,环状烯烃经活化室预活化后,进入裂解室在催化剂条件下与氧气反应,催化裂解生成全氟二酰氟,反应式(I)所示:其中,n为1到5的整数,Rf1、Rf2、Rf3分别为氟基、全氟烷基、全氟烷基醚中的一种。优选的,n=1,Rf1、Rf2、Rf3均为氟基。预活化的具体步骤为环状烯烃通入活化室,所述的活化室内填充有金属氧化物,并通入O3,光照射条件下进行活化;光照射时间为:10-90min,反应温度为-10℃-20℃。所述的金属氧化物为TiO2、Fe2O3、Fe3O4、CoO、Co3O4、Ag2O、Pd2O中的一种。裂解过程以氧气和活化后的环状烯烃为原料,在催化剂的作用下反应制备而成;其中氧气和环烯烃的摩尔比为20:1-1:10;接触反应的时间为0.1s至200s;反应的压力为0-1MPa;反应温度为200-700℃。所述催化剂为负载型催化剂,活性成分为AgO、Al2O3、CuO、AgF、NaF、KF、RbF、CsF中的一种或几种的混合物。本申请还包括一种所述的制备方法得到的全氟烷基二酰氟。与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:本申请中以环状烯烃为原料,经过臭氧催化预活化后在氧气氛下进行催化裂解,该方式能够使环状烯烃几乎完全反应,不损失,产率高,可控性强。具体实施方式为了使本
的技术人员更好地理解本专利技术的技术方案,下面结合最佳实施例对本专利技术作进一步的详细说明。实施例1:将臭氧通入到上部装有臭氧照射灯的活化室中,活化室内置设置有可控温储料罐,照射时采用垂直照射模式,即粒子束方向与液体表面垂直,控制储料罐内设置有金属氧化物,加入原料全氟环戊烯,并控制反应温度为-10℃-20℃,照射时间为10-90min,照射完成后打开储料罐底部的放液阀,将活化后的全氟环戊烯放入汽化室进行缓慢汽化,汽化室升温过程采用程序升温:20℃保持5-10min,之后采用0.5-1℃/min的速度升至30-40℃。气化后的原料进入裂解室,在氧气存在条件下进行加热裂解,裂解过程中通过气体流量计来控制气化后的原料与氧气的进料摩尔比为20:1-1:10。接触反应的时间为0.1s至200s;反应的压力为0-1MPa;反应温度为200-700℃。裂解后所得产品首先进入30℃冷阱,用于收集裂解生成的二酰氟,所得二酰氟经精馏提纯后得到高纯二酰氟产品,其中不同的实施例的改变参数以及产率如表1示出。对比例1:对比例与实施例2的区别仅在于,将全氟环戊烯未经预活化直接加入到裂解室中与氧气进行反应。表1实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1金属氧化物TiO2Ag2OTiO2Ag2O/催化剂NaFNaFKFKFNaF全氟环戊烯:氧气20:11:11:11:101:1反应温度/℃200350350700350接触时间/s3060100200100产率76.2%85.1%86.9%92.3%62.3%本申请中以环状烯烃为原料,经过臭氧催化预活化后在氧气氛下进行催化裂解,该方式能够使环状烯烃几乎完全反应,不损失,产率高,可控性强。以上内容仅为本专利技术的较佳实施例,对于本领域的普通技术人员,依据本专利技术的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,本说明书内容不应理解为对本专利技术的限制。本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种全氟烷基二酰氟的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:环状烯烃经活化室预活化后,进入裂解室在催化剂条件下与氧气反应,催化裂解生成全氟二酰氟,反应式(I)所示:/n

【技术特征摘要】
1.一种全氟烷基二酰氟的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:环状烯烃经活化室预活化后,进入裂解室在催化剂条件下与氧气反应,催化裂解生成全氟二酰氟,反应式(I)所示:



其中,n为1到5的整数,Rf1、Rf2、Rf3、Rf4、Rf5、Rf6分别为氟基、全氟烷基、全氟烷基醚中的一种。


2.根据权利要求1所述的全氟烷基二酰氟的制备方法,其特征在于,n=1,Rf1、Rf2、Rf3、Rf4、Rf5、Rf6均为氟基。


3.根据权利要求1所述的全氟烷基二酰氟的制备方法,其特征在于,预活化的具体步骤为环状烯烃通入活化室,所述的活化室内填充有金属氧化物,并通入O3,光照射条件下进行活化;光照射时间为:10-90min,反应温度为-10℃-20℃。


4.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员:汤峤永肖鑫姚素梅
申请(专利权)人:天津市长芦化工新材料有限公司
类型:发明
国别省市:天津;12

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