一种生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢裂化方法技术

一种生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢裂化方法，原料油与氢气混合后依次通过加氢精制反应区和加氢裂化反应区，得到反应产物经分离得到重石脑油和喷气燃料组分。加氢裂化反应区内装填三种加氢裂化催化剂。采用本发明专利技术提供的方法，能兼顾加氢裂化催化剂的活性和稳定性，在高转化率下生产优质的喷气燃料组分。

A hydrocracking method for producing heavy naphtha and jet fuel components

【技术实现步骤摘要】
一种生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢裂化方法
本专利技术属于高压临氢条件下馏分油或二次加工油的加工方法，更具体地说，是一种馏分油或二次加工油生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢裂化方法。
技术介绍
近年来，我国经济的持续发展带来航空运输燃料和芳烃原料需求的持续增长。加氢裂化过程可将重质馏分油转化为轻质产品，轻质产品中重石脑油可作为催化重整原料生产芳烃，喷气燃料馏分可作为优质的3号喷气燃料。然而以生产中间馏分油(柴油+喷气燃料)兼产优质尾油和重整料的国内单段一次通过加氢裂化装置目前存在生产部分柴油，重石脑油收率不足等问题，因此开发能满足市场需求的最大化生产重整料和喷气燃料，同时少产或不产柴油的加氢裂化技术具有重要的现实意义。CN104611019A公开了一种生产优质喷气燃料的低能耗加氢裂化方法。该方法主要通过催化剂级配的方法生产重石脑油和航煤，具体在于原料油与氢气混合后依次经过加氢精制和加氢裂化反应区，控制裂化反应转化率为70％左右得到反应流出物经分离得到产品，特点为加氢裂化反应区装填至少两种加氢裂化催化剂，上游装填催化剂I，下游装填催化剂II，其中催化剂I含Y分子筛1％～50％，催化剂II含Y分子筛3％～30％，催化剂I中改型Y分子筛的含量较催化剂II高10％～25％。CN104611025B公开了一种生产优质化工原料的低能耗加氢裂化方法。该方法为原料油与氢气混合后依次经过加氢精制和加氢裂化反应区，控制裂化反应转化率为78％左右得到反应流出物经分离得到产品，特点在于加氢裂化反应区装填至少两种加氢裂化催化剂，上游装填催化剂I改型Y分子筛30％～70％，催化剂II含Y分子筛15％～50％，催化剂I中Y分子筛较催化剂II高10％～30％。加氢裂化催化剂I和加氢裂化催化剂II的装填体积比为1:5～5:1。现有技术中，单段一次通过加氢裂化技术生产重石脑油和喷气燃料存在如下问题，首先，现有单段一次通过加氢裂化技术条件下转化率较低，产品中重石脑油和喷气燃料收率不足。其次，采用现有的较高裂化活性的加氢裂化催化剂，导致产品重石脑油和喷气燃料的选择性差，而且由于加氢裂化催化剂裂化活性高，对温度敏感，因此易在装置操作过程中进行波动，对装置的操作稳定性带来很大影响。此外，当采用裂化活性相对较低的加氢裂化催化剂时，为了提高重石脑油和喷气燃料的收率，就需要提高加氢裂化反应温度，造成加氢裂化催化剂活性不稳定，从而使得装置运转周期缩短。
技术实现思路
为了解决现有技术中重石脑油和喷气燃料组分收率低、选择性低和装置运行周期短的技术问题，本专利技术提供了一种生产喷气燃料组分的加氢裂化方法。本专利技术提供的生产喷气燃料组分的加氢裂化方法，包括：原料油与氢气混合后依次通过加氢精制反应区和加氢裂化反应区，得到反应产物经分离得到重石脑油、喷气燃料组分和尾油，原料转化率控制在79％～92％；所述加氢精制反应区装填加氢精制催化剂，所述加氢裂化反应区从上至下依次装填加氢裂化催化剂I、加氢裂化催化剂II和加氢裂化催化剂III；其中，加氢裂化催化剂I载体中含磷Y型分子筛的重量分数为55％～75％，加氢裂化催化剂II载体中含磷Y型分子筛的重量分数为30％～50％，加氢裂化催化剂III载体中含磷Y型分子筛的重量分数为15％～25％；所述含磷Y型分子筛中，以氧化物计，磷质量分数为0.3％～5％，含磷Y型分子筛的孔容为0.2mL/g～0.95mL/g；加氢裂化反应区总催化剂体积按100％计，加氢裂化催化剂I体积分数为15％～35％，加氢裂化催化剂II体积分数为35％～65％，加氢裂化催化剂III体积分数为20％～40％。本专利技术所述的原料油的馏程范围为200℃～580℃，硫质量分数为0.2％～2.5％，氮质量分数为700μg/g～3000μg/g。在本专利技术其中一种优选的实施方式中，所述原料油选自链烷烃质量分数为1％～28％的减压蜡油，进一步优选，链烷烃质量分数1％～20％的环烷基或中间基减压蜡油。在本专利技术其中一种优选的实施方式中，所述原料油为减压蜡油与选自脱沥青油、煤焦油、煤直接和间接液化油及催化裂化轻循环油中的任一种或由几种的混合原料，其中，减压蜡油的质量分数为75％～99％，所述混合原料的链烷烃质量分数为1％～28％的，优选1％～20％。本专利技术在优选的情况下，反应产物经高压分离器进行气液分离，所得液相物流进入低压分离器进行进一步气液分离后，所得液相物流进入分馏系统经分馏得到气体、轻石脑油、重石脑油、喷气燃料组分和尾油馏分，其中，重石脑油馏分的馏程范围为75～150℃，喷气燃料组分的馏程范围为150～282℃，尾油馏分的馏程范围为大于282℃。其中，重石脑油和喷气燃料组分之和的收率最大可达80％。控制原料转化率为79％～92％，优选为82％～88％，所述的原料转化率定义为：原料转化率＝100％－尾油收率。在优选的情况下，加氢精制反应条件为：氢分压为6.0MPa～20.0MPa，反应温度为280℃～400℃，液时空速为0.5h-1～6h-1，氢油体积比为300～2000。在优选的情况下，加氢裂化反应条件为：氢分压为6.0MPa～20.0MPa，反应温度为290℃～420℃，液时空速为0.3h-1～5h-1，氢油体积比为300～2000。本专利技术所述的加氢精制催化剂没有特别限制，符合加氢精制功能的催化剂都可以，例如市售的加氢精制催化剂或者实验室的加氢精制催化剂。优选地，所述加氢精制催化剂是负载在氧化铝或/和氧化硅-氧化铝上的至少一种选自VIB族非贵金属，或至少一种选自VIII族非贵金属或其组合的催化剂。进一步优选，所述VIII族非贵金属选自镍和/或钴，所述VIB族非贵金属选自钼/或钨，以所述加氢精制催化剂的总重量为基准，所述镍和/或钴以氧化物计的总含量为1重量％～15重量％，所述钼/或钨以氧化物计的总含量为5重量％～40重量％，余量为载体。本专利技术优选的情况下，加氢裂化反应区从上至下装填加氢裂化催化剂I、加氢裂化催化剂II和加氢裂化催化剂III，三种加氢裂化催化剂载体中分子筛的含量不同，并进行级配装填。在优选的情况下，所述加氢裂化催化剂I包括载体和负载在该载体上的活性金属组分，该载体由耐热无机氧化物和含磷Y型分子筛组成；所述耐热无机氧化物选自氧化硅、氧化铝、无定形硅酸铝中的一种或几种；所述活性金属组分选自第VIB族金属和第VIII族金属中至少两种金属组分；以加氢裂化催化剂I整体为基准，以氧化物计，第VIB族金属为15重量％～35重量％，第VIII族金属为2重量％～8重量％，其余为载体；以载体为基准，含磷Y型分子筛为55重量％～75重量％，余量为耐热无机氧化物。在优选的情况下，所述加氢裂化催化剂II包括载体和负载在该载体上的活性金属组分，该载体由耐热无机氧化物和含磷Y型分子筛组成；所述耐热无机氧化物选自氧化硅、氧化铝、无定形硅酸铝中的一种或几种；所述活性金属组分选自第VIB族金属和第VIII族金属中至少两种金属组分；以加氢裂化催化剂II整体为基准，以氧化物计，第VI本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢裂化方法，其特征在于，原料油与氢气混合后依次通过加氢精制反应区和加氢裂化反应区，得到反应产物经分离得到重石脑油、喷气燃料组分和尾油，/n原料转化率控制在79％～92％；/n所述加氢精制反应区装填加氢精制催化剂，所述加氢裂化反应区从上至下依次装填加氢裂化催化剂I、加氢裂化催化剂II和加氢裂化催化剂III；其中，加氢裂化催化剂I载体中含磷Y型分子筛的重量分数为55％～75％，加氢裂化催化剂II载体中含磷Y型分子筛的重量分数为30％～50％，加氢裂化催化剂III载体中含磷Y型分子筛的重量分数为15％～25％；/n所述含磷Y型分子筛中，以氧化物计，磷质量分数为0.3％～5％，含磷Y型分子筛的孔容为0.2mL/g～0.95mL/g；/n加氢裂化反应区总催化剂体积按100％计，加氢裂化催化剂I体积分数为15％～35％，加氢裂化催化剂II体积分数为35％～65％，加氢裂化催化剂III体积分数为20％～40％。/n

【技术特征摘要】
1.一种生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢裂化方法，其特征在于，原料油与氢气混合后依次通过加氢精制反应区和加氢裂化反应区，得到反应产物经分离得到重石脑油、喷气燃料组分和尾油，
原料转化率控制在79％～92％；
所述加氢精制反应区装填加氢精制催化剂，所述加氢裂化反应区从上至下依次装填加氢裂化催化剂I、加氢裂化催化剂II和加氢裂化催化剂III；其中，加氢裂化催化剂I载体中含磷Y型分子筛的重量分数为55％～75％，加氢裂化催化剂II载体中含磷Y型分子筛的重量分数为30％～50％，加氢裂化催化剂III载体中含磷Y型分子筛的重量分数为15％～25％；
所述含磷Y型分子筛中，以氧化物计，磷质量分数为0.3％～5％，含磷Y型分子筛的孔容为0.2mL/g～0.95mL/g；
加氢裂化反应区总催化剂体积按100％计，加氢裂化催化剂I体积分数为15％～35％，加氢裂化催化剂II体积分数为35％～65％，加氢裂化催化剂III体积分数为20％～40％。


2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的原料油的馏程范围为200℃～580℃，硫质量分数为0.2％～2.5％，氮质量分数为700μg/g～3000μg/g。


3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述原料油选自链烷烃质量分数为1％～28％的减压蜡油，优选链烷烃质量分数1％～20％的环烷基或中间基减压蜡油。


4.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述原料油为减压蜡油与选自脱沥青油、煤焦油、煤直接和间接液化油及催化裂化轻循环油中的任一种或由几种的混合原料，其中，减压蜡油的质量分数为75％～99％，所述混合原料的链烷烃质量分数为1％～28％的，优选1％～20％。


5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，原料转化率为82％～88％，所述的原料转化率的定义为：原料转化率＝100％－尾油收率；
所述尾油的馏程范围为大于282℃。


6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢精制反应条件为：氢分压为6.0MPa～20.0MPa，反应温度为280℃～400℃，液时空速为0.5h-1～6h-1，氢油体积比为300～2000。


7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢裂化反应条件为：氢分压为6.0MPa～20.0MPa，反应温度为290℃～420℃，液时空速为0.3h-1～5h-1，氢油体积比为300～2000。


8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂是负载在氧化铝或/和氧化铝-氧化硅上的至少一种选自VIB族非贵金属，或至少一种选自VIII族非贵金属或其组合的催化剂。


9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述VIII族非贵金属选自镍和/或钴，所述VIB族非贵金属选自钼/或钨，以所述加氢精制催化剂的总重量为基准，所述镍和/或钴以氧化物计的总含量为1重量％～15重量％，所述钼/或钨以氧化物计的总含量为5重量％～40重量％，余量为载体。


10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢裂化催化剂I包括载体和负载在该载体上的活性金属组分，该载体由耐热无机氧化物和含磷Y型分子筛组成；所述耐热无机氧化物选自氧化硅、氧化铝、无定形硅酸铝中的一种或几种；所述活性金属组分选自第VIB族金属和第VIII族金属中至少两种金属组分...

【专利技术属性】
技术研发人员：莫昌艺，赵阳，毛以朝，吴昊，赵广乐，胡志海，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11