一种加氢处理方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢处理方法，包括如下内容：加氢裂化原料进入加氢精制反应区进行加氢反应，反应流出物进入裂化反应区，与裂化反应器内的催化剂床层进行加氢反应；所述的加氢精制催化剂床层沿着物流方向，级配装填至少两级硫化加氢精制催化剂，各级硫化加氢精制催化剂沿物流方向，金属活性相片晶平均长度逐级增大、片晶平均层数逐级减少；所述的加氢裂化催化剂床层沿着物流方向，级配装填至少两级硫化加氢裂化催化剂。本发明专利技术方法在加氢精制反应区和加氢裂化反应区实现各区段反应物分子大小和结构与活性相结构相匹配反应，有效利用催化剂活性中心，提高活性中心结构与分子结构耦合反应性能，多产优质石脑油、航煤、柴油及加氢裂化尾油。

A hydrotreating method

【技术实现步骤摘要】
一种加氢处理方法
本专利技术涉及一种加氢处理方法。
技术介绍
加氢裂化技术的主要特点是原料适应性强、产品方案灵活、目的产品选择性高、产品质量好且附加值高等，可直接生产多种优质石油产品(如汽油，喷气燃料，柴油，润滑油基础油等)和优质化工原料(如苯、甲苯、二甲苯、乙烯等的生产原料)。因此，随着原油质量逐年变差和市场对高质量石油产品和优质化工原料需求量的持续增长以及新环保法规的相继出台，加氢裂化技术的重要性日显突出，应用也日益广泛，已成为合理利用有限的石油资源、最大限度生产清洁石油产品和优质化工原料最适宜的炼油技术，是现代炼油和石油化工企业中油、化、纤结合的核心。CN1293228A公开了加氢裂化催化剂级配装填方法，该方法可采用炼油工业普遍使用的分子筛型和/或无定型硅铝加氢裂化催化剂，在为加氢裂化装置选择和装填加氢裂化催化剂时，选用不同活性和/或不同抗氮性能，但目的产品选择性基本相当的加氢裂化催化剂，并进行合理匹配，可以减少30%～70%加氢裂化反应器急冷氢用量和加氢裂化装置事故冷氢备用量或提高加氢裂化装置处理量20%～50%。但该方法对改善产品结构及性质影响不大。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种加氢处理方法，本专利技术方法在加氢精制反应区和加氢裂化反应区实现各区段反应物分子大小和结构与活性相结构相匹配反应，有效利用催化剂活性中心，提高活性中心结构与分子结构耦合反应性能，多产优质石脑油、航煤、柴油及加氢裂化尾油。本专利技术的加氢处理方法，包括如下内容：加氢裂化原料进入加氢精制反应区，与精制反应器中的加氢精制催化剂床层接触进行加氢反应，精制反应流出物进入加氢裂化反应区，与裂化反应器内的加氢裂化催化剂床层接触进行加氢反应，反应产物流出反应器进行下一步的分馏；所述的加氢精制催化剂床层沿着物流方向，级配装填至少两级硫化加氢精制催化剂，各级硫化加氢精制催化剂沿物流方向，金属活性相片晶平均长度逐级增大、片晶平均层数逐级减少；所述的加氢裂化催化剂床层沿着物流方向，级配装填至少两级硫化加氢裂化催化剂，各级硫化加氢裂化催化剂沿物流方向，红外酸量逐级增加、金属活性相片晶平均长度逐级增大、片晶平均层数逐级减少。所述的金属活性相为金属硫化物。本专利技术方法中，加氢裂化原料为本领域常规的加氢裂化原料，如减压蜡油（VGO）、焦化蜡油（CGO）、轻脱沥青油等重馏分油。本专利技术方法中，所述的硫化态加氢精制/裂化催化剂为氧化态加氢精制/裂化催化剂通过硫化得到，所述的硫化方式可以采用湿法硫化或干法硫化，根据所需金属活性相片晶结构调整硫化过程中的升温速度，硫化温度以及硫化时间。硫化过程中采用的硫化剂为DMDS、CS2、SZ54等中的一种或多种。本专利技术方法中，所述的加氢精制反应区内主要进行加氢脱硫，脱氮及芳烃饱和反应，可以根据需要设置1个或多个加氢精制反应器；所述的加氢裂化反应区内主要进行加氢裂化反应，可以根据需要设置1个或多个加氢裂化反应器本专利技术方法中，所述的加氢精制催化剂（硫化前的加氢催化剂）一般为本领域常用的加氢精制催化剂，一般以氧化铝或改性氧化铝为载体，VIII族和/或VIB族金属元素为活性组分，以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，优选1.0wt%～9.0wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%，可以选自本专利技术方法所制备催化剂或市售产品,例如3936、FF-14、FF-24、FF-16、FF-26、FF-36、FF-46、FF-56、FF-66等中的一种或几种。。本专利技术方法中，各级硫化加氢精制催化剂的金属活性相片晶平均长度为1~9，逐级增加幅度为1~5，优选2～4。本专利技术方法中，各级硫化加氢精制催化剂的金属活性相片晶平均层数为1~9，逐级减少幅度为1~5，优选2～4。本专利技术方法中，在加氢精制反应区内，以精制反应器中催化剂总体积为基准，各级硫化催化剂的装填比例至少为10%。以装填2~4级为例，沿物流方向，当两级装填比例为：10%～90%：10%～90%；三级装填比例为10%～90%：10%～40%：20%～80%；四级装填比例为：10%～40%：10%～40%：10%～40%：10%～40%，各级装填比例之和为100%本专利技术方法中，优选依次装填2~4级硫化后的加氢精制催化剂，以装填3级为例，沿物流方向依次装填硫化加氢精制催化剂I、II和III。其中硫化加氢精制催化剂I性质如下：包括氧化铝载体和活性金属，其中活性金属选自VIII族和/或VIB族金属元素中的一种或多种；以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，优选3.0wt%～9.0wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%，优选15wt%～25wt%。活性相片晶平均层数为7.0～9.0，片晶平均长度为1.0～3.0nm。比表面积为150～200m2/g，孔容为0.35～0.45ml·g-1。加氢催化剂I可以采用市售产品或按照现有方法制备，如采用如下方法：用含有活性金属组分的溶液过饱和浸渍该氧化铝载体，得到催化剂前驱体，干燥、焙烧后得到所需加氢催化剂I。所述的干燥条件为：干燥温度100～300℃，优选200～300℃，干燥时间为1～5h，优选4～5h；所述的焙烧条件为：焙烧温度为500～600℃，优选550～580℃，焙烧时间为1～5h，优选4～5h；升温速率为2～5℃/min。硫化加氢精制催化剂I的制备方法：将该催化剂I装填入硫化反应器内，向其中引入硫化油，催化剂床层进行润湿；然后调整床层温度到150～170℃，并注入硫化剂；待硫化氢穿透催化剂床层后，将催化剂床层温度以2～5℃/h升至250～270℃，并恒温8～10小时；将催化剂床层温度以5～10℃/h升至350～360℃，恒温8～10小时。其中硫化加氢精制催化剂II性质如下：包括氧化铝载体和活性金属，其中活性金属选自VIII族和/或VIB族金属元素中的一种或几种；以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，优选3.0wt%～9.0wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%，优选15wt%～25wt%，余量为氧化铝载体。活性相片晶平均层数为4.0～6.0，片晶平均长度为4.0～6.0nm。比表面积为150～200m2/g，孔容为0.35～0.45ml·g-1。加氢催化剂II可以采用市售产品或按照现有方法制备，如采用如下方法：将该催化剂载体用有机化合物溶液浸渍；将得到的负载有机化合物添加剂的载体热处理；将获得的负载有机物的载体负载活性金属组分得到催化剂前体，干燥、焙烧后得到所需加氢催化剂Ⅱ。所述的有机化合物具体可以是至少包含两个氧原子基团和2－5碳原子的化合物。特别是至少含有两个羟基基团和2－5碳原子的化合物。合适的有机物添加剂包括诸如醇类、醚类或糖类，例如，适合的醇类可以包括乙二醇、丙二醇、甘油等，适合的醚类可以包括二甘醇、丙甘醇等，适合的糖类包括单糖。上述有机化合物可以选择其中的一种或几种。干燥温度100～300℃，优选150～200℃，干燥时间为1～5h，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种加氢处理方法，包括如下内容：加氢裂化原料进入加氢精制反应区，与精制反应器中的加氢精制催化剂床层接触进行加氢反应，精制反应流出物进入加氢裂化反应区，与裂化反应器内的加氢裂化催化剂床层接触进行加氢反应，反应产物流出反应器进行下一步的分馏；其特征在于：所述的加氢精制催化剂床层沿着物流方向，级配装填至少两级硫化加氢精制催化剂，各级硫化加氢精制催化剂沿物流方向，金属活性相片晶平均长度逐级增大、片晶平均层数逐级减少；所述的加氢裂化催化剂床层沿着物流方向，级配装填至少两级硫化加氢裂化催化剂，各级硫化加氢裂化催化剂沿物流方向，红外酸量逐级增加、金属活性相片晶平均长度逐级增大、片晶平均层数逐级减少。/n

【技术特征摘要】
1.一种加氢处理方法，包括如下内容：加氢裂化原料进入加氢精制反应区，与精制反应器中的加氢精制催化剂床层接触进行加氢反应，精制反应流出物进入加氢裂化反应区，与裂化反应器内的加氢裂化催化剂床层接触进行加氢反应，反应产物流出反应器进行下一步的分馏；其特征在于：所述的加氢精制催化剂床层沿着物流方向，级配装填至少两级硫化加氢精制催化剂，各级硫化加氢精制催化剂沿物流方向，金属活性相片晶平均长度逐级增大、片晶平均层数逐级减少；所述的加氢裂化催化剂床层沿着物流方向，级配装填至少两级硫化加氢裂化催化剂，各级硫化加氢裂化催化剂沿物流方向，红外酸量逐级增加、金属活性相片晶平均长度逐级增大、片晶平均层数逐级减少。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢精制反应区内主要进行加氢脱硫，脱氮及芳烃饱和反应，设置1个或多个加氢精制反应器；所述的加氢裂化反应区内主要进行加氢裂化反应，设置1个或多个加氢裂化反应器。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的硫化加氢精制催化剂硫化前为氧化态加氢精制催化剂，氧化态加氢精制催化剂以氧化铝或改性氧化铝为载体，VIII族和/或VIB族金属元素为活性组分，以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%。


4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：各级硫化加氢精制催化剂的金属活性相片晶平均长度为1~9，逐级增加幅度为1~5，优选2～4。


5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：各级硫化加氢精制催化剂的金属活性相片晶平均层数为1~9，逐级减少幅度为1~5，优选2～4。


6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在加氢精制反应区中，以精制反应器中催化剂总体积为基准，各级硫化加氢精制催化剂的装填比例至少为10%，各级装填比例之和为100%。


7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在加氢精制反应区中，沿物流方向，依次装填2~4级硫化加氢精制催化剂；当两级装填比例为：10%～90%：10%～90%；三级装填比例为10%～90%：10%～40%：20%～80%；四级装填比例为：10%～40%：10%～40%：10%～40%：10%～40%；各级装填比例之和为100%。


8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：依次装填3级硫化加氢精制催化剂，沿物流方向依次装填硫化加氢精制催化剂I、II和III；其中硫化加氢精制催化剂I性质如下：包括氧化铝载体和活性金属，其中活性金属选自VIII族和/或VIB族金属元素中的一种或多种；以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%，活性相片晶平均层数为7.0～9.0，片晶平均长度为1.0～3.0nm；硫化加氢精制催化剂II性质如下：包括氧化铝载体和活性金属，其中活性金属选自VIII族和/或VIB族金属元素中的一种或多种；以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%，活性相片晶平均层数为4.0～6.0，片晶平均长度为4.0～6.0nm；硫化加氢精制催化剂III性质如下：包括氧化铝载体和活性金属，其中活性金属选自VIII族和/或VIB族金属元素中的一种或多种；以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%；活性相片晶平均层数为1.0～3...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕振辉，彭绍忠，薛冬，杨占林，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11