一种降低重石脑油溴指数与增加航煤烟点的加氢裂化方法技术

本发明专利技术公开一种降低重石脑油溴指数加氢裂化方法，包括如下内容：原料油与氢气混合后进入加氢精制反应器发生加氢精制反应，反应流出物进入加氢裂化反应器，加氢裂化生成油经过高、低压分离器进入分馏塔，得到干气、液化气、轻石脑油、重石脑油、轻航煤、重航煤、柴油以及尾油，所述轻航煤部分或全部循环回加氢裂化反应器。该方法可有效提高反应物中芳烃与环烷烃含量以及氨分压，抑制链烷烃的二次裂解反应，以达到降低重石脑油溴指数与增加航煤烟点的目的。

A hydrocracking method for reducing bromine index and increasing smoke point of aviation kerosene

【技术实现步骤摘要】
一种降低重石脑油溴指数与增加航煤烟点的加氢裂化方法
本专利技术涉及一种降低重石脑油溴指数与增加航煤烟点的加氢裂化方法，特别是适合于在中压加氢裂化工艺过程中，加工石蜡基蜡油，不必对装置进行大规模改造，只需调变工艺操作方法即可实现降低重石脑油溴指数与增加航煤烟点的目标。
技术介绍
加氢裂化技术具有生产灵活度高、原料适应性强以及产品质量高的特点，在调节全厂生产平衡方面发挥着中流砥柱的作用。加氢裂化的工艺产品包括天然气、液化气、石脑油、喷气燃料、柴油以及尾油。传统加氢裂化工艺技术根据市场变化以多产石脑油或者中间馏分油为主。加氢裂化装置根据设计压力的不同分为高压加氢裂化（>12Mpa）与中压加氢裂化（6~12Mpa）。传统高压加氢裂化装置具有原料适应性强、调整灵活度大、产品质量高等优点。但对于中压加氢裂化装置由于氢分压较低，原料油中的芳烃饱和深度不足，产品中芳烃含量较高，从而造成部分产品质量不高的缺陷。中压加氢裂化装置加工蜡油时，会出现重石脑油溴指数偏高、航煤烟点较低，柴油十六烷值低以及尾油BMCI值高等问题。加氢裂化重石脑油的组成主要以C6~C10的烷烃以及环烷烃为主，重石脑油的溴指数反应的是其烯烃含量。对于炼化一体型炼厂，重石脑油往往作为催化重整原料油，重石脑油溴指数偏高，即烯烃含量偏高，会增加催化重整剂表面积碳速度、降低催化重整剂的活性以及缩短再生时间。催化重整装置对原料油溴指数的内控指标一般为≯150mgBr/100g。重石脑油的溴指数偏高主要有以下几点原因：（1）加氢裂化装置操作压力较低；（2）在加氢活性较差，裂解活性较强的加氢裂化催化剂体系下，操作温度较高，链烷烃裂解反应加剧，产品中烯烃含量增加；（3）当加工石蜡基原料油时，原料油含有大量的链烷烃，芳烃环烷烃含量较低，将有利于链烷烃的二次裂解反应，致使大量烯烃产生；（4）加氢裂化反应器最后一床层往往装有后精制剂，该催化剂与加氢精制剂相同，但酸性偏高。且该床层的氢分压最低，反应温度最高，会造成二次裂解产生的烯烃饱和深度不够，累积在重石脑油产品中。加氢裂化航煤组成主要以C10~C12的环烷烃与链烷烃组成，当反应压力较低时，航煤中芳烃含量较高，无法满足优质3#喷气燃料烟点不小于25mm的要求。165~220℃之间的航煤组分碳氢比较大，环烷烃含量与芳烃含量较高，降低165~220℃之间的航煤组分的碳氢比，即增加该组分的饱和深度、降低芳烃与环烷烃的含量，是提高航煤烟点的关键所在。对于中压加氢裂化装置，由于受限于设计压力与原料油种类，为解决重石脑油溴指数偏高、航煤烟点偏低的问题，只能从工艺流程或者操作方法上加以改进，从而解决产品质量不高的问题。加氢裂化反应是一种竞争吸附反应，而不同烃类的极性顺序如下：芳烃>环烷烃>链烷烃，极性较大的烃类将优先吸附在催化剂活性中心上并发生加氢裂解反应。芳烃与环烷烃由于极性较高，将优先发生反应，链烷烃不易发生裂解反应，将在产品中得到保留。因此，为了避免链烷烃发生深度裂解反应，增加反应物中的芳烃与环烷烃含量是十分有效的。在加氢裂化技术中，关于增产航煤与提高其质量的方法与技术报道较多，但关于如何降低重石脑油溴指数方面的报道较少。CN103421537A公开了一种保证重石脑油满足重整进料要求的加氢工艺方法。该方法将加氢裂化反应流出物进入热高压分离器进行气、液分离，在热高压分离器内上部装填加氢精制催化剂床层发生脱硫醇反应，然后经冷却进入冷高压分离器。该方法可以有效降低重石脑油硫含量，满足催化重整装置进料要求。但热高分气中含有大量的水蒸汽，对加氢精制剂的活性以及机械强度影响较大，如果出现催化剂粉碎糊化现象，那么热高分出入口压差会增大，对于设备的安全平稳运行是非常不利的。另外，重石脑油馏分的二次精制会造成芳潜的降低。CN103013559A公开了一种选择性增产航煤的加氢裂化方法。该方法，原料油与氢气混合后依次进行加氢精制反应和加氢裂化反应，反应流出物经冷却、分离后，所得的10％～100％320℃～370℃重柴油馏分返回到原料罐继续反应。此方法有力于提高航煤收率与航煤的烟点。但重柴油馏分产量较低，航煤收率与质量提升有限。CN104560169A公开了一种从高氮原料生产重石脑油的加氢裂化方法。该方法采用单段串联流程，设有两台加氢裂化反应器，其中尾油馏分经增压后与循环氢混合进入第二反应区进行加氢裂化反应。该方法可以提高重石脑油的选择性，减少轻组分的收率。但尾油中含有大量的链烷烃与环烷烃，循环后所生产的重石脑油芳潜会有所下降，且设备投资大，经济效益不高。CN106520199A公开了一种中压条件下生产航煤的加氢裂化方法。该方法设有两台加氢精制反应器与一台加氢裂化反应器。在压力为≤12.0MPa的条件下，将煤油馏分分为轻质航煤馏分、中质航煤馏分和重质航煤馏分，抽出至少部分所述中质航煤馏分至所述第二段加氢精制反应区中进行循环。该专利技术可以有效降低航煤烟点，但多设一台加氢精制反应器，设备投资与操作费用较高。CN106520197A公开了一种由劣质原料油生产航煤的加氢裂化方法。该方法包将得到的煤油馏分引入煤油分馏塔进行分馏，得到轻质航煤馏分和重质航煤馏分，将至少部分所述重质航煤馏分循环回所述原料罐和/或加氢精制反应区中，以及将轻质航煤馏分和任选的剩余部分的重质航煤馏分作为航煤产品出装置。该方法可以在一定程度上降低航煤烟点。但重质航煤馏分是烟点较高、芳烃较少的馏分，循环后无法大幅提高航煤烟点。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决中压加氢裂化装置重石脑油溴指数与航煤烟点不合格问题，提供降低重石脑油溴指数与增加航煤烟点的加氢裂化方法，该方法可有效提高反应物中芳烃与环烷烃含量以及氨分压，抑制链烷烃的二次裂解反应，以达到降低重石脑油溴指数与增加航煤烟点的目的。本专利技术一种降低重石脑油溴指数加氢裂化方法，包括如下内容：原料油与氢气混合后进入加氢精制反应器发生加氢精制反应，反应流出物进入加氢裂化反应器，加氢裂化生成油经过高、低压分离器进入分馏塔，得到干气、液化气、轻石脑油、重石脑油、轻航煤、重航煤、柴油以及尾油，所述轻航煤部分或全部循环回加氢裂化反应器。上述方法中，所述原料油为常规的蜡油原料，馏程一般为200~550℃，可以为石蜡基、环烷基及中间基原油分馏后得到的蜡油，也可掺炼<20%的焦化蜡油。原料油中硫含量≤30000μg/g，氮含量≤2000μg/g。在加工劣质原料时，加氢精制剂前应装填保护剂，包括脱金属剂，脱残碳剂、捕硅剂等。上述方法中，所述的重石脑油干点为132~165℃，重航煤的干点为240~282℃，轻航煤与重航煤的切割点为200~230℃。上述方法中，进行循环的轻航煤与出装置的轻航煤产品的质量比为0.5-2:1。优选循环的轻航煤与芳氮化合物混合后进入加氢裂化反应器，芳氮化合物与轻航煤质量比为0.005~0.1，所述芳氮化合物一般为吡咯、吡啶、喹啉或吲哚中的一种或几种。上述方法中，加氢精制反应器沿物流方向分为一个或多个反应区，优选1~6个反应区，进一步优选分为2~4个反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种降低重石脑油溴指数加氢裂化方法，其特征在于：包括如下内容：原料油与氢气混合后进入加氢精制反应器发生加氢精制反应，反应流出物进入加氢裂化反应器，加氢裂化生成油经过高、低压分离器进入分馏塔，得到干气、液化气、轻石脑油、重石脑油、轻航煤、重航煤、柴油以及尾油，所述轻航煤部分或全部循环回加氢裂化反应器。/n

【技术特征摘要】
1.一种降低重石脑油溴指数加氢裂化方法，其特征在于：包括如下内容：原料油与氢气混合后进入加氢精制反应器发生加氢精制反应，反应流出物进入加氢裂化反应器，加氢裂化生成油经过高、低压分离器进入分馏塔，得到干气、液化气、轻石脑油、重石脑油、轻航煤、重航煤、柴油以及尾油，所述轻航煤部分或全部循环回加氢裂化反应器。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述原料油为蜡油原料，馏程为200~550℃。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的重石脑油干点为132~165℃，重航煤的干点为240~282℃，轻航煤与重航煤的切割点为200~230℃。


4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：循环的轻航煤与出装置的轻航煤产品的质量比为0.5-2:1。


5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：循环的轻航煤与芳氮化合物混合后进入加氢裂化反应器，芳氮化合物与轻航煤质量比为0.005~0.1，所述芳氮化合物为吡咯、吡啶、喹啉或吲哚中的一种或几种。


6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢裂化反应器沿物流方向分为2~6个反应区。


7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：轻航煤...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹正凯，吴子明，王仲义，崔哲，彭冲，孙士可，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11