用于红光OLED应用的具有增加的发射量子产率的铂(II)SCHIFF碱络合物制造技术

制备了具有高发射量子效率的发红光的铂(II)Schiff碱络合物。这些材料可用于制造OLED。

Platinum (II) Schiff base complex with increased emission quantum yield for red OLED applications

【技术实现步骤摘要】
用于红光OLED应用的具有增加的发射量子产率的铂(II)SCHIFF碱络合物
本专利技术描述了基于铂(II)的红光发射体和它们在OLED应用中的用途。
技术介绍
基于铂的有机发光二极管(OLED)发射体是传统铱发射体的潜在替代品，对其有许多关于高磷光量子产率和发射颜色跨越整个可见光谱的报道。为实现其商业化，必须解决铂OLED发射体的化学稳定性和生产成本。四配位基Pt(II)-Schiff碱络合物由于其增强的稳定性和易于合成而在这些努力中具有吸引力。Pt(II)-Schiff碱络合物的结构可容易地修饰以在具有高光谱纯度的红色光谱区域中发射，这对于红光OLED应用是有利的。例如，Che等人，Chem.Eur.J.,2010,16,233；Opt.Lett.,2013,38,2373；Chem.Asian.J.,2014,9,984公开了数种Pt(II)-Schiff碱络合物用来制造奇异掺杂(singularlydoped)的几乎纯红光OLED器件(CIEx,y：0.61-0.65,0.34-0.38)，其显示出高达17.36cd/A的最大电流效率(CE)。Wong等人，J.Mater.Chem.,2012,22,16448公开了一种基于Pt(II)-Schiff碱络合物的红光器件(CIEx,y：0.68,0.32)，其最大CE为1.3cd/A。不幸的是，所有公开的发红光的Pt(II)-Schiff碱络合物的光致发光量子产率(该参数与器件效率高度相关)从未超过0.3。因此，Pt(II)-Schiff碱络合物需要不同的分子设计来实现增强的光致发光量子产率以实现更有效的红光OLED。
技术实现思路
在本专利技术的一个实施方案中，显示高光致发光量子产率的发红光的铂(II)Schiff碱络合物具有以下化学结构:其中Pt具有与四配位基配体络合的II价氧化态，其中：X1-X4独立地为碳、氮、硅或者磷；R1-R12独立地选自氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰基氧基、氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、巯基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳基氧基羰基、苯氧基羰基，或者烷氧基羰基；以及E为发射强度增强基团，其包含与所述配体的苯基共轭的芳族基团，其中相邻的R1-R12和E基团可独立地形成5-8元环。本专利技术的一个实施方案涉及红光OLED器件，其包含具有结构I的铂(II)发射体。有利地，所述OLED器件显示出高效率。附图说明图1显示了发射体101-103在CH2Cl2中在298K的复合UV-vis和光致发光光谱。图2显示了发射体104-106在CH2Cl2中在298K的复合UV-vis和光致发光光谱。图3显示了发射体108-110在CH2Cl2中在298K的复合UV-vis和光致发光光谱。图4显示了发射体102、108和109的复合EQE-亮度特性。图5显示了发射体102、108和109的复合电致发光光谱。具体实施方式定义本文的公开、术语、缩写或其他简写定义如下。任何未定义的术语，缩写或简写都应理解为具有本领域技术人员在提交本申请时所使用的普通含义。“氨基”是指可任选被取代的伯、仲或叔胺。具体包括仲胺或叔胺氮原子，它们是杂环的成员。还具体包括，例如，被酰基取代的仲或叔氨基。氨基的一些非限制性实例包括-NR’R”，其中R’和R”各自独立地为H、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、环烷基、酰基、杂烷基、杂芳基或杂环基。“烷基”是指含有碳和氢的完全饱和的无环单价基团，其可以是支链或直链。烷基的实例包括但不限于具有1-20、1-10或1-6个碳原子的烷基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正庚基、正己基、正辛基和正癸基。“烷基氨基”是指基团-NHR或-NR2，其中每个R独立地是烷基。烷基氨基的代表性实例包括但不限于甲基氨基、(1-甲基乙基)氨基、甲基氨基、二甲氨基、甲基乙基氨基和二(1-甲基乙基)氨基。术语“羟烷基”是指被一个或多个，优选一个、两个或三个羟基取代的如本文所定义的烷基。羟基烷基的代表性实例包括但不限于羟基甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-(羟基甲基)-2-甲基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、2,3-二羟基丙基、2-羟基-1-羟基甲基乙基、2,3-二羟基丁基、3,4-二羟基丁基和2-(羟基甲基)-3-羟基-丙基、优选为2-羟基乙基、2,3-二羟基丙基，和1-(羟基甲基)-2-羟基乙基。本文所用的术语“烷氧基”是指基团-OR，其中R是烷基。示例性的烷氧基包括但不限于甲氧基、乙氧基和丙氧基。“芳族”或者“芳族基团”是指芳基或者杂芳基。“芳基”是指任选取代的碳环芳族基团(例如，具有6-20个碳原子)。在一些实施方案中，所述芳基包括苯基、联苯基、萘基、取代的苯基、取代的联苯基或者取代的萘基。在其它实施方案中，所述芳基为苯基或者取代的苯基。“杂芳基”是指在该基团的至少一个五元或六元芳环中具有至少一个非碳原子的芳族基团。杂芳基可为取代的或者未取代的。杂芳基的一些非限制性实例包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、二噁唑基、二噻唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、磷杂苯基(phosphininyl)、二嗪基、噁嗪基、噻嗪基、二氧杂环己烯基、吲哚基、异吲哚基、中氮茚基、喹啉基、异喹啉基、嘌呤基、咔唑基，和二苯并呋喃基，其中连接可通过取代杂芳基的氢。“芳烷基”是指被芳基取代的烷基。芳烷基的一些非限制性实例包括苄基和苯乙基。“酰基”是指式-C(＝O)H、-C(＝O)-烷基、-C(＝O)-芳基、-C(＝O)-芳烷基、-C(＝O)-烷芳基的单价基团。“卤素”是指氟、氯、溴和碘。“苯乙烯基”是指衍生自苯乙烯的一价基团C6H5-CH＝CH-。本文中用于描述化合物或者化学基团的“取代的”是指该化合物或者化学基团的至少一个氢原子被第二化学基团替代。取代基的非限制性实例是在本文公开的示例性化合物和实施方案中存在的那些，以及卤素；烷基；杂烷基；烯基；炔基；芳基；杂芳基；羟基；烷氧基；氨基；硝基；巯基；硫醚基；亚胺基；氰基；酰胺基(amido)；膦酸基(phosphonato)；膦；羧基；硫代羰基；磺酰基；磺胺基；酮；醛；酯；氧代；卤代烷基(例如三氟甲基)；碳环环烷基，其可以是单环或稠合或非稠合多环(例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基)或杂环烷基，其可以是单环或稠合或非稠合多环(例如，吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基或噻嗪基)；碳环或杂环、单环或稠合或非稠合多环芳基(例如苯基、萘基、吡咯基、吲哚基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、三唑基、四唑基、吡唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、苯并咪唑基、苯并噻吩基或苯并呋喃基)；氨基(伯、仲或叔)；邻低级烷基；邻芳基、芳基；芳基-低级烷基；-CO2CH本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.具有结构I的化学结构的OLED发射体：/n

【技术特征摘要】
1.具有结构I的化学结构的OLED发射体：



其中Pt为与四配位基配体络合的II价氧化态，其中：X1-X4独立地为碳、氮、硅或者磷；R1-R12独立地选自氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰基氧基、氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、巯基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳基氧基羰基、苯氧基羰基，或者烷氧基羰基；以及E为发射强度增强基团，其包含与所述配体的苯基共轭的芳族基团，以及任选地，其中相邻的R1-R12和E基团独立地组合成5-8元环。


2.权利要求1的OLED发射体，其中E基团为：



其中R13-R17独立地为未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、烷氧基或者氨基，以及其中任选地，相邻的R13-R17独立地组合成5-8元环。


3.权利要求1的OLED发射体，其中E基团为：



其中R18和R31独立地为氢、甲基、异丙基或者苯基；R19-R30独立地为氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰基氧基、氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、巯基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳基氧基羰基、苯氧基羰基，或者烷氧基羰基；以及任选地，其中相邻的R18-R30独立地组合成5-8元环。


4.权利要求1的OLED发射体，其中R1-R12独立地为氢、卤素、羟基、含有1至10个碳原子的未取代的烷基、含有1至20个碳原子的取代的烷基、含有4至20个碳原子的环烷基、含有6至20个碳原子...

【专利技术属性】
技术研发人员：支志明，邝俊霖，林子龙，
申请(专利权)人：香港大学，
类型：发明
国别省市：中国香港;81