乙烯-乙烯醇系共聚物组合物、熔融成形用材料、多层结构体及热成形容器用材料制造技术

作为具有热成形性、着色抑制效果优异的乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物，提供一种乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，其含有乙烯‑乙烯醇系共聚物(A)和山梨酸酯(B)，所述乙烯‑乙烯醇系共聚物(A)具有乙烯结构单元的含量不同的2种以上乙烯‑乙烯醇系共聚物，山梨酸酯(B)的含量相对于乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.00001～10ppm。

Ethylene vinyl alcohol copolymer composition, materials for melt forming, multilayer structure and materials for thermoforming containers

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯-乙烯醇系共聚物组合物、熔融成形用材料、多层结构体及热成形容器用材料
本专利技术涉及含有乙烯-乙烯醇系共聚物(以下有时简称为“EVOH”)的乙烯-乙烯醇系共聚物组合物(以下称为“EVOH树脂组合物”)及使用其的熔融成形用材料、多层结构体以及热成形容器用材料，更具体而言，涉及热稳定性优异的EVOH树脂组合物、包含上述EVOH树脂组合物的熔融成形用材料、具备由EVOH树脂组合物形成的层的多层结构体以及热成形容器用材料。
技术介绍
EVOH在透明性、氧等的阻气性、保香性、耐溶剂性、耐油性、机械强度等方面优异，被成形为薄膜、片、瓶子等，广泛用作食品包装材料、药物包装材料、工业药品包装材料、农药包装材料等各种包装材料。EVOH存在乙烯结构单元的含量(以下称为“乙烯含量”)越大则拉伸性越优异的倾向。另一方面，乙烯含量越大(乙烯醇结构单元的含量(以下称为“乙烯醇含量”)越小)则阻气性越降低。为了兼顾阻气性和拉伸性，提出了将乙烯醇含量大(也就是说，乙烯含量小、皂化度高)的EVOH和乙烯醇含量小(也就是说，乙烯含量大、皂化度低)的EVOH组合使用。例如专利文献1中公开了将乙烯含量、皂化度不同的EVOH组合使用而成的组合物。专利文献1中记载了，将EVOH树脂组合物作为中间层、与聚苯乙烯层层叠而成的层叠体真空加压成形而得到成形品，该成形品的透明性、外观优异，没有裂纹、厚度不均，阻气性也优异，所述EVOH树脂组合物中，所组合使用的2种EVOH的乙烯含量之差为4摩尔％以上、皂化度之差为3摩尔％以上、进而溶解度参数之差为规定以上。另外，专利文献2中公开了含有乙烯含量之差为3～20摩尔％的2种EVOH、具有特定的硼浓度的EVOH树脂组合物。公开了该EVOH树脂组合物作为中间层、借由粘接性树脂层层叠聚丙烯层而成的层叠薄膜，即使加热拉伸(按照纵方向4倍、横方向6倍的顺序)、也没有发现白化、条纹等拉伸不均。为了使用上述技术、制造各种成形品，而进行挤出成形、注射成形等熔融成形，但是将EVOH树脂组合物熔融成形时，容易产生热劣化。特别是利用使用这种不同的EVOH的方法时，将具有不同熔点的EVOH在单一温度下熔融成形，因此熔点低的EVOH容易产生热劣化，热稳定性差，存在容易产生着色的倾向。作为抑制使用这种不同的EVOH时产生的着色的方法，例如已知使用在氮气气氛下、220℃、热处理50小时后测定得到的分子量满足特定条件的EVOH的技术(例如参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭63-230757号公报专利文献2：日本特开平8-311276号公报专利文献3：日本特开2016-29157号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，上述专利文献1～3中公开的EVOH树脂组合物虽然阻气性、拉伸性等热成形性优异，但是对于着色抑制方面，要求进一步改善。因此，本专利技术在这种背景下，提供在含有熔点不同的2种以上EVOH的EVOH树脂组合物中、着色抑制效果优异的EVOH树脂组合物。用于解决问题的方案而本专利技术人等鉴于上述事情反复深入研究，结果发现，在含有熔点不同的2种以上EVOH的EVOH树脂组合物中，配混特定微量的山梨酸酯，由此得到着色抑制效果优异的EVOH树脂组合物。即，本专利技术的第1主旨在于，一种EVOH树脂组合物，其特征在于，其含有EVOH(A)和山梨酸酯(B)，所述EVOH(A)具有乙烯结构单元的含量不同的2种以上EVOH，上述山梨酸酯(B)的含量相对于EVOH树脂组合物的单位重量为0.00001～10ppm。另外，本专利技术的第2主旨在于，包含上述EVOH树脂组合物的熔融成形用材料，进而第3主旨在于，具备由上述EVOH树脂组合物形成的层的多层结构体，进而第4主旨在于，包含上述多层结构体的热成形容器用材料。专利技术的效果本专利技术的EVOH树脂组合物含有EVOH(A)和山梨酸酯(B)，所述EVOH(A)具有乙烯含量不同的2种以上EVOH，上述山梨酸酯(B)的含量相对于EVOH树脂组合物的单位重量被设定为0.00001～10ppm。由此，即使是含有熔点不同的2种以上EVOH的EVOH树脂组合物、着色抑制效果也优异。并且若上述具有乙烯含量不同的2种以上EVOH的EVOH(A)中的、乙烯含量最大的EVOH与乙烯含量最小的EVOH的乙烯含量之差为2摩尔％以上则着色抑制效果更优异。并且若上述具有乙烯含量不同的2种以上EVOH的EVOH(A)至少具有乙烯含量不足35摩尔％的EVOH(A1)和乙烯含量为35摩尔％以上的EVOH(A2)则着色抑制效果更进一步优异。另外，若上述乙烯含量不足35摩尔％的EVOH(A1)与上述乙烯含量为35摩尔％以上的EVOH(A2)的重量配混比率为(A1)/(A2)＝1/99～99/1则着色抑制效果更进一步优异。包含本专利技术的EVOH树脂组合物的熔融成形用材料由于具有热成形性、着色抑制效果优异，作为各种成形物，例如可以合适地用作食品、药品、农药等的包装材料、特别是热成形容器用材料。具备由本专利技术的EVOH树脂组合物形成的层的多层结构体由于具有热成形性、着色抑制效果优异，因此作为各种成形物，例如可以合适地用作食品、药品、农药等的包装材料、特别是热成形容器用材料。具体实施方式以下对于本专利技术的技术特征进行详细说明，但是它们示出优选的实施方式的一例，不特定于这些内容。<EVOH树脂组合物>本专利技术的EVOH树脂组合物含有具有乙烯含量不同的2种以上EVOH的EVOH(A)和山梨酸酯(B)。另外，本专利技术的EVOH树脂组合物以EVOH(A)作为主要成分。即，EVOH树脂组合物中的EVOH(A)含量通常为70重量％以上、优选80重量％以上、更优选90重量％以上。以下依次对于本专利技术的EVOH树脂组合物的各成分进行说明。[EVOH(A)]本专利技术中使用的EVOH(A)通常为通过将乙烯和乙烯酯系单体共聚后进行皂化而得到的树脂，为通常被称为乙烯-乙烯醇系共聚物、乙烯-乙烯酯系共聚物皂化物的非水溶性的热塑性树脂。并且本专利技术中使用的EVOH(A)具有乙烯含量不同的2种以上EVOH。需要说明的是，本专利技术中，EVOH的乙烯含量指的是基于ISO14663测定得到的值。上述EVOH(A)优选乙烯含量最大的EVOH与乙烯含量最小的EVOH中的乙烯含量之差为2摩尔％以上、进一步优选2～25摩尔％、更优选4～20摩尔％、特别优选5～18摩尔％。上述乙烯含量之差过小的情况下，存在难以保持成形性和阻气性的平衡的倾向，过大的情况下存在彼此的相容性降低的倾向。上述EVOH(A)所具有的2种以上EVOH的乙烯含量之差例如可以通过测定熔化峰温度来求出。即，通常EVOH的乙烯含量与EVOH的熔点相关，因此通过测定本专利技术的EVOH树脂组合物的熔化峰温度，可以分别算出EVOH(A)中含有的2种以上EVOH的乙烯含量。需要说明的是，上述熔化峰温度指的是使用差示本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，其含有乙烯-乙烯醇系共聚物A和山梨酸酯B，所述乙烯-乙烯醇系共聚物A具有乙烯结构单元的含量不同的2种以上乙烯-乙烯醇系共聚物，所述山梨酸酯B的含量相对于乙烯-乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.00001～10ppm。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171122 JP 2017-2246061.一种乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，其含有乙烯-乙烯醇系共聚物A和山梨酸酯B，所述乙烯-乙烯醇系共聚物A具有乙烯结构单元的含量不同的2种以上乙烯-乙烯醇系共聚物，所述山梨酸酯B的含量相对于乙烯-乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.00001～10ppm。


2.根据权利要求1所述的乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇系共聚物A中的、乙烯结构单元的含量最大的乙烯-乙烯醇系共聚物与乙烯结构单元的含量最小的乙烯-乙烯醇系共聚物的乙烯结构单元的含量之差为2摩尔％以上，所述乙烯-乙烯醇系共聚物A具有乙烯结构单元的含量不同的2种以上乙烯-乙烯醇系共聚物。


3.根据权利要求1或2所述的乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇系共聚物A至少具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：碓氷真太郎，池下美奈子，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP