含氟氯吡啶肟酯结构的化合物及其制备方法和应用及一种除草剂技术

一种含氟氯吡啶肟酯结构的式(1)化合物及其制备方法和应用以及一种包含所述化合物的除草剂，该化合物具有优异的除草活性。

Compounds with the structure of chloropyridoxime containing fluorine and their preparation, application and a herbicide

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟氯吡啶肟酯结构的化合物及其制备方法和应用及一种除草剂
本专利技术涉及农药除草剂领域，具体涉及一种含氟氯吡啶肟酯结构的化合物及其制备方法、该含氟氯吡啶肟酯结构的化合物在防治杂草中的应用以及一种除草剂。
技术介绍
植物激素类除草剂在除草剂家族中占有重要位置，它可对植物产生与吲哚乙酸(IAA，indole-3-acetic acid)相似的生理反应，在植物体内产生的作用具有强度高、持续时间长以及较好的稳定性的优点。目前用的较多的是以苯氧羧酸类除草剂为代表的品种，自20世纪40年代工业化生产以来已被广泛应用了60多年，该除草剂可选择性地防除麦田、玉米地、牧草草场、草坪草中的双子叶杂草。植物激素类除草剂因其高效、广谱的除草活性和相对较低的抗性风险，近年来已经成为最有发展前景的一类除草剂，受到世界各大农药公司关注。例如陶氏益农公司近年开发的氟氯吡啶酯类除草剂ArylexTMActive和RinskorTMActive已上市，因其具有较广的杀草谱而具有良好的发展前景。为了开发更多的植物激素类除草剂，本专利技术设计合成了一系列含氟氯吡啶肟酯结构的植物激素类除草剂，并对其除草活性进行了研究。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一类新的植物激素类除草剂，以实现对阔叶杂草和禾本科杂草均具有良好的除草活性，且对作物的安全性高。为了实现上述目的，本专利技术的第一方面提供一种含氟氯吡啶肟酯结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其同分异构体、互变异构体、对映异构体、光学活性形式的衍生物，该化合物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R为式(1-1)所示的基团，在式(1-1)中，R1和R2各自独立地选自H、氰基、卤素、取代或未取代的C1-30的烷基、取代或未取代的C1-30的烷氧基、取代或未取代的C3-30的环烷基、取代或未取代的不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C5-30的芳基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C4-30的环烷基、取代或未取代的羰基-苯基、取代或未取代的羰基-C1-12烷基，或者R1和R2环合而共同形成取代或未取代的不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的单环或者二环以上的3-30元环烷基，且R1和R2不同时为H，其中的取代基选自卤素、C1-12的烷基、C1-12的烷氧基、苯基、C1-12的烷基-苯基、由1-6个卤素取代的苯基、由1-6个卤素取代的苯氧基、噻吩基、氰基、硝基、由1-6个卤素取代的C1-12的烷基、由C1-12的烷基取代的氨基、C1-12的酯基，或者取代基中的两个环合而共同形成不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C2-12的环烷基，或者取代基中的两个环合而共同形成选自苯基、噻吩基和吡啶基中的任意一个基团；或者上述R1和R2中的碳原子与氧原子一起形成碳氧双键而使得所述R1和R2中含有羰基基团。第二方面，本专利技术提供一种制备第一方面所述的式(1)所示的含氟氯吡啶肟酯结构的化合物的方法，该方法包括：在缩合剂存在下，将式(2)所示结构的化合物与式(3)所示结构的化合物进行接触反应，其中，式(3)中的R基团的定义与前述第一方面所述的定义相同。第三方面，本专利技术提供第一方面所述的含氟氯吡啶肟酯结构的化合物在防治杂草中的应用。第四方面，本专利技术提供一种除草剂，该除草剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括前述第一方面所述的含氟氯吡啶肟酯结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其同分异构体、互变异构体、对映异构体、光学活性形式的衍生物中的至少一种。本专利技术提供的新化合物对阔叶杂草具有良好的除草活性，特别地，本专利技术提供的化合物对鱧肠的除草活性显著优异。并且，本专利技术的化合物对禾本科杂草具有较高的除草活性。另外，本专利技术提供的化合物对作物的安全性高。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。如前所述，本专利技术的第一方面提供了一种含氟氯吡啶肟酯结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其同分异构体、互变异构体、对映异构体、光学活性形式的衍生物，该化合物具有式(1)所示的结构，其中，在式(1)中，R为式(1-1)所示的基团，在式(1-1)中，R1和R2各自独立地选自H、氰基、卤素、取代或未取代的C1-30的烷基、取代或未取代的C1-30的烷氧基、取代或未取代的C3-30的环烷基、取代或未取代的不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C5-30的芳基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C4-30的环烷基、取代或未取代的羰基-苯基、取代或未取代的羰基-C1-12烷基，或者R1和R2环合而共同形成取代或未取代的不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的单环或者二环以上的3-30元环烷基，且R1和R2不同时为H，其中的取代基选自卤素、C1-12的烷基、C1-12的烷氧基、苯基、C1-12的烷基-苯基、由1-6个卤素取代的苯基、由1-6个卤素取代的苯氧基、噻吩基、氰基、硝基、由1-6个卤素取代的C1-12的烷基、由C1-12的烷基取代的氨基、C1-12的酯基，或者取代基中的两个环合而共同形成不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C2-12的环烷基，或者取代基中的两个环合而共同形成选自苯基、噻吩基和吡啶基中的任意一个基团；或者上述R1和R2中的碳原子与氧原子一起形成碳氧双键而使得所述R1和R2中含有羰基基团。“卤素”表示氟元素、氯元素、溴元素和碘元素。“取代或未取代的C1-30的烷基”表示，当R1和/或R2为“取代或未取代的C1-30的烷基”时，R1和R2的碳原子总数均为1-30，并且可以为直链或支链的烷基基团；若为“取代的C1-30的烷基”，烷基上的取代基可以为本专利技术中描述的取代基中的任意一种或者两种以上。“取代或未取代的C1-30的烷氧基”表示，当R1和/或R2为“取代或未取代的C1-30的烷氧基”时，R1和R2的碳原子总数均为1-30，并且可以为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟氯吡啶肟酯结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其同分异构体、互变异构体、对映异构体、光学活性形式的衍生物，该化合物具有式(1)所示的结构，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170911 CN 2017108112013一种含氟氯吡啶肟酯结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其同分异构体、互变异构体、对映异构体、光学活性形式的衍生物，该化合物具有式(1)所示的结构，



其中，在式(1)中，R为式(1-1)所示的基团，
在式(1-1)中，R
1和R
2各自独立地选自H、氰基、卤素、取代或未取代的C
1-30的烷基、取代或未取代的C
1-30的烷氧基、取代或未取代的C
3-30的环烷基、取代或未取代的不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C
5-30的芳基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C
4-30的环烷基、取代或未取代的羰基-苯基、取代或未取代的羰基-C
1-12烷基，或者R
1和R
2环合而共同形成取代或未取代的不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的单环或者二环以上的3-30元环烷基，且R
1和R
2不同时为H，

其中的取代基选自卤素、C
1-12的烷基、C
1-12的烷氧基、苯基、C
1-12的烷基-苯基、由1-6个卤素取代的苯基、由1-6个卤素取代的苯氧基、噻吩基、氰基、硝基、由1-6个卤素取代的C
1-12的烷基、由C
1-12的烷基取代的氨基、C
1-12的酯基，或者取代基中的两个环合而共同形成不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C
2-12的环烷基，或者取代基中的两个环合而共同形成选自苯基、噻吩基和吡啶基中的任意一个基团；或者上述R
1和R
2中的碳原子与氧原子一起形成碳氧双键而使得所述R
1和R
2中含有羰基基团。



根据权利要求1所述的化合物，其中，在式(1-1)中，
R
1和R
2各自独立地选自H、氰基、卤素、取代或未取代的C
1-20的烷基、取代或未取代的C
1-20的烷氧基、取代或未取代的C
3-20的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C
4-20的环烷基、取代或未取代的羰基-苯基、取代或未取代的羰基-C
1-6烷基，或者R
1和R
2环合而共同形成取代或未取代的不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的单环或者二环以上的3-20元环烷基，且R
1和R
2不同时为H；

其中的取代基选自氟、氯、溴、C
1-6的烷基、C
1-6的烷氧基、苯基、C
1-6的烷基-苯基、由1-4个选自氟、氯和溴的卤素取代的苯基、由1-4个选自氟、氯和溴的卤素取代的苯氧基、噻吩基、氰基、硝基、由1-4个选自氟、氯和溴的卤素取代的C
1-6的烷基、由C
1-6的烷基取代的氨基、C
1-6的酯基，或者取代基中的两个环合而共同形成不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C
2-8的环烷基，或者取代基中的两个环合而共同形成选自苯基、噻吩基和吡啶基中的任意一个基团，或者上述R
1和R
2中的碳原子与氧原子一起形成碳氧双键而使得所述R
1和R
2中含有羰基基团；

优选地，
在式(1-1)中，
R
1和R
2各自独立地选自H、氰基、氟、氯、溴、取代或未取代的C
1-12的烷基、取代或未取代的C
1-12的烷氧基、取代或未取代的C
3-20的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的C
4-20的环烷基、取代或未取代的羰基-苯基、取代或未取代的羰基-C
1-6烷基，或者R
1和R
2环合而共同形成取代或未取代的不含有或者含有选自N、O和S中的至少一种杂原子的单环或者二环以上的3-20元环烷基，且R
1和R
2不同时为H；

其中的取代基选自氟、氯、溴、C
1-6的烷基、C
1-6的烷氧基、苯基、C
1-6的烷基-苯基、由1-4个选自氟、氯和溴的卤素取代的苯基、由1-4个选自氟、氯和溴的卤素取代的苯氧基、噻吩基、氰基、硝...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨光富，李克建，王现全，
申请(专利权)人：山东先达农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37