含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物及其制备方法和应用及农药除草剂技术

本发明专利技术涉及农药化合物领域，公开了含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物及其制备方法和应用及农药除草剂，该化合物具有式(I)所示的结构。本发明专利技术提供的含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物在防治杂草，特别是对防治阔叶杂草和/或禾本科杂草具有优良的效果，且对农作物如玉米、小麦、水稻等安全。

Uracil compounds containing aminomethylthioacetyl segments and their preparation, application and herbicides

【技术实现步骤摘要】
含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物及其制备方法和应用及农药除草剂
本专利技术涉及农药化合物领域，具体涉及一种含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物及其制备方法、该含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物在作为原卟啉原氧化酶抑制剂和除草剂中的应用，还涉及一种含有该含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物的农药除草剂。
技术介绍
原卟啉原氧化酶(PPO，EC1.3.3.4)能够将原卟啉原IX催化氧化成原卟啉IX，其是叶绿素和亚铁血红素相同生物合成步骤中的一个关键酶。抑制植物体内的PPO，将会最终导致底物原卟啉IX的积累并泄漏到细胞质中，从而引起细胞质脂质过氧化及植株白化死亡。在过去的几十年中，PPO作为一个重要的除草剂靶标已得到了广泛研究，诞生了包括二苯醚类、N-苯基酞酰亚胺类、嘧啶二酮类、三唑啉酮类、苯基吡唑类、噁二唑类、噻二唑类、噁唑啉二酮类等类型共三十多个商品化除草剂。靶向PPO的除草剂具备高效、广谱、作用时间短、药效持久、低毒、对环境友好等优点。因此，发现具有新结构的高PPO酶抑制剂活性的化合物仍然是当前PPO除草剂研究领域的一个重要目标。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了提供具有高PPO酶抑制剂活性的新结构化合物。为了实现上述目的，本专利技术的第一方面提供一种含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物，该化合物具有式(I)所示的结构：其中，在式(I)中，R1、R2和R3各自独立地选自H或C1-C5的烷基；R4选自-OR5或-NR6R7；R5选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-、取代或未取代的苄基；R6和R7各自独立选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基和C3-C6的炔基；所述苄基上任选存在的取代基选自C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、卤素中的至少一种。本专利技术的第二方面提供一种制备前述的含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物的方法，该方法包括：在溶剂存在的条件下，将式(II)所示的胺类化合物与式(III)所示的醛和式(IV)所示的巯基取代的化合物进行接触反应，其中，在式(II)、式(III)和式(IV)中，所涉及的R1、R2、R3和R4的定义均与前文中的定义相同。本专利技术的第三方面提供前述的含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物在作为原卟啉原氧化酶抑制剂中的应用。本专利技术的第四方面提供前述的含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物在作为除草剂中的应用。本专利技术的第五方面提供一种农药除草剂，该农药除草剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括前述的含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物中的至少一种。本专利技术提供的含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物在防治杂草，特别是对防治阔叶杂草和/或禾本科杂草具有优良的效果，且对农作物如玉米、小麦、水稻等安全。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。如前所述，本专利技术的第一方面提供了一种含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物，该化合物具有式(I)所示的结构：其中，在式(I)中，R1、R2和R3各自独立地选自H或C1-C5的烷基；R4选自-OR5或-NR6R7；R5选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-、取代或未取代的苄基；R6和R7各自独立选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基和C3-C6的炔基；所述苄基上任选存在的取代基选自C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、卤素中的至少一种。本文所述的“C1-C5的烷基”表示碳原子总数为1-5的烷基，包括直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5的直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、环丙基、甲基环丙基、乙基环丙基、环戊基等。“C1-C4的烷基”的定义与此类似，仅是碳原子总数不同。本文所述的“C1-C6的烷基”表示碳原子总数为1-6的烷基，包括直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5、6的直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、环丙基、甲基环丙基、乙基环丙基、环戊基、甲基环戊基、环己基等。“C1-C6的卤代烷基”的定义与此类似，仅仅是“C1-C6的烷基”上的至少一个H被选自氟、氯、溴、碘中的至少一种卤原子取代。本文所述“卤素”表示氟、氯、溴、碘中的至少一种元素。本文所述“C3-C6的烯基”表示碳原子总数为3-6的烯基，其中含有至少一个烯键，例如可以为丙烯基、丁烯基等。“C3-C6的炔基”的定义与此类似，仅仅是“C3-C6的炔基”中含有的是炔基。根据一种优选的具体实施方式，在式(I)中，R1、R2和R3各自独立地选自H或C1-C3的烷基；R4选自-OR5或-NR6R7；R5选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-；R6和R7各自独立选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基和C3-C6的炔基。根据另一种优选的具体实施方式，在式(I)中，R1和R2均为H，R3为H或甲基；R4选自-OR5或-NR6R7；R5选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-；R6和R7各自独立选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基和C3-C6的炔基。根据还有一种优选的具体实施方式，式(I)所示结构的化合物选自以下中的任意一种：如前所述，本专利技术的第二方面提供了一种本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物，其特征在于，该化合物具有式(I)所示的结构：/n

【技术特征摘要】
1.一种含氨甲基硫代乙酰片段的尿嘧啶类化合物，其特征在于，该化合物具有式(I)所示的结构：



其中，在式(I)中，
R1、R2和R3各自独立地选自H或C1-C5的烷基；
R4选自-OR5或-NR6R7；
R5选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-、取代或未取代的苄基；
R6和R7各自独立选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基和C3-C6的炔基；
所述苄基上任选存在的取代基选自C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、卤素中的至少一种。


2.根据权利要求1所述的化合物，其中，在式(I)中，
R1、R2和R3各自独立地选自H或C1-C3的烷基；
R4选自-OR5或-NR6R7；
R5选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-；
R6和R7各自独立选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基和C3-C6的炔基；
优选地，在式(I)中，
R1和R2均为H，R3为H或甲基；
R4选自-OR5或-NR6R7；
R5选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C3-C6的烯基、C3-C6的炔基、(C1-C6的烷基)-O-(C1-C6的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-O-(C1-C4的烷基)-、(C1-C6的烷基)-CO-NH-(C1-C4的烷基)-；
R6和R7各自独立选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：席真，王大伟，薛志远，于淑一，杨光富，王现全，
申请(专利权)人：山东先达农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37