含取代苯胺基嘧啶基团的E-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用制造技术

技术编号:3848479 阅读:195 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种含取代苯胺基嘧啶基团的E-型苯基丙烯酸酯类化合物,结构如通式I所示:式中各取代基的定义见说明书。通式I化合物对农业、民用和动物技术领域中有害的螨虫和昆虫的成虫、幼虫和卵都显示出高杀虫活性,尤其是对害螨如朱砂叶螨等活性更优,在很低的剂量下就可以获得很好的效果。

【技术实现步骤摘要】
含取代苯胺基嘧啶基团的E一型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用
本专利技术属农用杀虫杀螨剂领域。具体地涉及一种含取代苯胺基嘧啶基团的E一型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用。
技术介绍
天然产物甲氧基丙烯酸酯化合物是已知的具有生物活性的化合物。如下文献曾报道过作为杀虫杀螨剂的甲氧基丙烯酸酯化合物EP24208l、EP299694、EP335519、U$2006235075等。 另外,嘧啶甲氧基丙烯酸酯类化合物也有报道作为杀虫、杀螨或杀菌剂的 专利US5106852中涉及以下通式化合物作为杀虫剂 其中R、选自烷基、环烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基或取代的和非取代的芳基。 专利U$5378711中涉及以下化合物作为杀菌剂 专利U$5935965中涉及以下通式化合物作为杀螨、杀菌剂 专利US6114342中涉及以下通式化合物作为杀虫、杀菌剂 本专利技术的申请人在w()2008145052Al或CNlol311 170A专利申请中曾公开如下通式化合物作为杀螨、杀菌剂 尽管已有多件专利,但仍需要不断研发新的杀虫杀螨化合物以控制农业、民用和 动物
中有害的螨虫和昆虫。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以应用于农业上或动物控制害 虫害螨的一种含取代苯胺基嘧啶基团的E-型苯基丙烯酸酯类化合物。本专利技术的技术方案如下本专利技术提供一种含取代苯胺基嘧啶基团的E-型苯基丙烯酸酯类化合物,如通式I所示 式中R1选自卤代C1-C3烷基;R2选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12 烷硫基或C1-C12烷基磺酰基;或者礼、R2与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶;R3选自氢、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C6环烷基、C1-C12烷氧基、卤代 C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、 C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团取 代的苯基、苄基、苯基羰基、苄基羰基、苯基磺酰基或苄基磺酰基卤素、硝基、氰基、C1-C4烷 基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基;当R1选自卤RC1-C3烷基时,R选自氰基、溴或硝基,η = 1_3;或者R选自2_氟、 3-氟、3-甲基、3-三氟甲基、2,3-二氟、2,4-二氟、2,5-二氟、3,4-二氟、3,5-二氟、2,3-二 甲基、2,4-二氯、2,5-二氯、3,4-二氯、2-氟-3-氯、2-氯-3-氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、 2-氟-5-氯、2-氯-5-氟、3-氟-4-氯、3-氯~4~氟、3-氟-5-氯、3-氯-5-氟、2-氯-3-甲 基、2-氯-4-甲基、2,3,4-三氟、2,3,4-三氯、2,4-二氟-3-甲基、2,4-二氯-3-甲基、 2-氟 _3,4- 二氯或 2-氯-3,4- 二氟;当礼、R2与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶时,R选自氢、氯、溴、氟、氰 基、硝基、C1-C4烷基或卤代C1-C3烷基,η = 1-4 ;或其盐。本专利技术较优选的化合物为通式I中R1选自三氯甲基、一氯二氟甲基、二氯一氟甲基、三氟甲基或2,2,2_三氟乙基;R2选自氢、氯、溴、氟、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;或者礼、R2与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶;R3选自氢W1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基X1-C4烷硫 基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷 氧基羰基C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基;当R1选自三氯甲基、一氯二氟甲基、二氯一氟甲基、三氟甲基或2,2,2_三氟乙基 时,R选自3-甲基、3-三氟甲基、2,3-二氟、2,4-二氟、3,5-二氟、2,4-二氯、2-氟-3-氯、 2-氯-3-氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、3-氟-5-氯、3-氯-5-氟、2,3,4-三氟、2,3,4-三 氯、2,4_ 二氟-3-甲基、2,4_ 二氯-3-甲基、2-氟-3,4-二氯或2-氯_3,4_ 二氟;当礼、R2与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶时,R选自氢、氯、溴、氟、氰 基、硝基、C1-C4烷基或卤代C1-C3烷基,η = 1-3 ;或其盐酸盐、磷酸盐、醋酸盐、苯磺酸盐或草酸盐。进一步优选的化合物为通式I中R1选自三氟甲基;R2选自氢;或者礼、R2与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶;R3选自氢、C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基羰基;当R1选自三氟甲基时,R选自2,3-二氟、2,4-二氟、2,4-二氯、2-氟-3-氯、 2-氯-3-氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、2,3,4-三氟、2,3,4-三氯、2,4_ 二氟-3-甲基、2, 4-二氯-3-甲基、2-氟-3,4-二氯或2-氯-3,4-二氟;当礼、R2与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶时,R选自氢、氯、溴、氟、氰 基、硝基、C1-C4烷基或卤代C1-C3烷基,η = 1-3。更进一步优选的化合物为通式I中R1选自三氟甲基;R2选自氢;或者礼、R2与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶;R3选自氢;当R1选自三氟甲基时,R选自2,4_ 二氯、2,4_ 二氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、2, 3,4-三氟、2,3,4_三氯或2,4_ 二氯-3-甲基;当RpR2与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶时,R选自氢、氯、溴、氟、C1-C4 烷基或卤代C1-C3烷基,η = 1-3。上面给出的通式I化合物的定义中,汇集所用术语一般代表如下取代基卤素指氟、氯、溴或碘。烷基直链或支链烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。环烷基取代或未取代的环状烷基,例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、 卤素等。6卤代烷基直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代, 例如,氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基直链或支链烷基,经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基直链或支链烷氧基,在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素 所取代。例如,氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯 氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基直链或支链烷基,经硫原子键连接到结构上。下面表1-表4中列出的具体化合物可以用来说明本专利技术,但并不限定本专利技术,其 中通式I中苯环取代基Rn用R4, R5, R6, R7表示。表1 (R1 为 CF3) 表3 (礼、R2与嘧啶环组成环己烷并嘧啶) 表3中化合物121-160各取代基分别同于表2中化合物81-120的取代基。表4 (R^R2与嘧啶环组成苯并嘧啶) 表4中化合物161-200各取代基分别同于表2中化合物81-120的取代基。本专利技术的通式I化合物可按照以下方法制备通式I所代表的化合物由通式III所示的含羟基的嘧啶类化合物与苄氯IV在碱性条件下反应制得 苄氯IV可以由已知方法制得,具体参见US472303本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含取代苯胺基嘧啶基团的E-型苯基丙烯酸酯类化合物,如通式Ⅰ所示:***Ⅰ式中:R↓[1]选自卤代C↓[1]-C↓[3]烷基;R↓[2]选自氢、卤原子、氰基、硝基、C↓[1]-C↓[12]烷基、C↓[1]-C↓[12]烷氧基、卤代C↓[1]-C↓[12]烷氧基、C↓[1]-C↓[12]烷硫基或C↓[1]-C↓[12]烷基磺酰基;或者R↓[1]、R↓[2]与嘧啶环组成嘧啶并五元或嘧啶并六元环;R↓[3]选自氢、氰基、C↓[1]-C↓[12]烷基、卤代C↓[1]-C↓[12]烷基、C↓[3]-C↓[6]环烷基、C↓[1]-C↓[12]烷氧基、卤代C↓[1]-C↓[12]烷氧基、C↓[1]-C↓[12]烷硫基、C↓[1]-C↓[12]烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[12]烷基羰基、C↓[1]-C↓[12]烷氧基C↓[1]-C↓[12]烷基、C↓[1]-C↓[12]烷氧基羰基、C↓[1]-C↓[12]烷氧基羰基C↓[1]-C↓[12]烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、苯基羰基、苄基羰基、苯基磺酰基、苄基磺酰基:卤素、硝基、氰基、C↓[1]-C↓[4]烷基、卤代C↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基、卤代C↓[1]-C↓[4]烷氧基或C↓[1]-C↓[4]烷硫基;当R↓[1]选自卤代C↓[1]-C↓[3]烷基时,R选自氰基、溴或硝基,n=1-3;或者R选自2-氟、3-氟、3-甲基、3-三氟甲基、2,3-二氟、2,4-二氟、2,5-二氟、3,4-二氟、3,5-二氟、2,3-二甲基、2,4-二氯、2,5-二氯、3,4-二氯、2-氟-3-氯、2-氯-3-氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、2-氟-5-氯、2-氯-5-氟、3-氟-4-氯、3-氯-4-氟、3-氟-5-氯、3-氯-5-氟、2-氯-3-甲基、2-氯-4-甲基、2,3,4-三氟、2,3,4-三氯、2,4-二氟-3-甲基、2,4-二氯-3-甲基、2-氟-3,4-二氯或2-氯-3,4-二氟;当R↓[1]、R↓[2]与嘧啶环组成环戊烷并嘧啶或环己烷并嘧啶时,R选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、C↓[1]-C↓[4]烷基或卤代C↓[1]-C↓[3]烷基,n=1-4;或其盐。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:刘长令李慧超张弘柴宝山罗艳梅何晓敏孙宝祥
申请(专利权)人:中国中化股份有限公司沈阳化工研究院有限公司
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]

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