一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料及其应用制造技术

本发明专利技术涉及一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料，所述的有机发光材料结构以含氮杂七元环咔唑为主体，所述有机发光材料的结构通式如式I所示：

A new kind of azo-containing seven membered cyclocarbazole organic luminescent material and its application

【技术实现步骤摘要】
一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料及其应用
本专利技术涉及一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料及其应用，属于有机光电材料

技术介绍
OLED(有机电致发光二极管)在上个世纪就已经出现，因为其具有灵敏的响应速度，还可以自发光等大量的良好特性，所以一直以来是大家广泛关注的焦点。经过几十年的发展，OLED正逐渐走向成熟。到了现在，有机发光技术主要被用在全彩显示和白光照明两个领域，而以OLED为基础的显示技术商品，已经从实验走向了产业化，目前在智能手机，曲面屏等方面取得了广泛好评。为了实现全彩的显示，则需要蓝、红、绿这三种颜色的发光器件，为了提高器件的性能，现在主要是利用掺杂材料以及开发新型的结构材料来提高器件效率。而其中性能较好的绿光材料主要是Coumarin系列，它的光和热稳定性光受好评；而红光材料方面一般是通过掺杂红光材料实现的；但是在OLED研究中，蓝光材料是必须要的，其自身便是作为发光层制备三基色之一的蓝光材料，而且还可以掺杂其他材料得到绿光和红光材料，所以要实现全彩显示，研究高效蓝光材料是非常有意义的事情。通过近几年的研究，咔唑类衍生物因其具有刚性稠环材料，且具有特殊的生物活性和光电性能，使其可以成为空穴传输、电子传输和发光性能的载流子传输材料。除此之外，咔唑还拥有强吸电子能力，可以在不同位点引入吸电子基团来调节其HOMO/LUMO轨道的重叠程度，进而改变其能隙大小，因此可以合成出不同发光颜色的有机发光材料。目前，就如今OLED显示照明产业的实际需求而言，OLED材料的发展还远远达不到面板制造商的要求，所以开发更高性能的有机光电功能材料显得尤为重要。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术存在的不足，提供一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料及其应用，所述有机发光材料应用在OLED元件可进行低电压驱动、使用寿命长、高效率化，所述的有机发光材料可以满足面板商的要求。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料，所述的有机发光材料结构以含氮杂七元环咔唑为主体，所述有机发光材料的结构通式如式I所示：式I中，所述R为苯、联苯、三联苯、萘、蒽、菲、芘、联萘、联蒽、荧蒽、苯并蒽、芴、苯并芴、N-苯基咔唑、N-萘基咔唑、N-苯基苯并咔唑、二苯并呋喃或二苯并噻吩。优选的，所述R选自如下结构式中的任意一个：优选的，所述有机发光材料为如下(1)～(58)结构式中的任意一个：另外，本专利技术还公开了所述的一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料的应用，所述含氮杂七元环咔唑类有机发光材料应用于有机电致发光二极管。进一步的，所述含氮杂七元环咔唑类有机发光材料作为有机电致发光二极管的发光层主体材料应用。进一步的，所述含氮杂七元环咔唑类有机发光材料作为有机电致发光二极管的电子传输层材料应用。本专利技术的有益效果是：所述含氮杂七元环咔唑类有机发光材料所应用的OLED器件可应用于AM驱动OLED显示，PM驱动OLED显示，或者OLED照明领域。所述含氮杂七元环咔唑类有机发光材料应用于OLED器件制作，作为主体发光材料或电子传输材料时，OLED器件的外量子效率，功率效率，电流效率都得到较大的提升，从而对OLED器件的使用寿命也有明显的延长，具有良好的市场前景。具体实施方式为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术。但是本专利技术能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似改进，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本专利技术。下面结合实施例，对本专利技术进行具体说明。实例中有共用的中间体化合物E，1H-1,9b-二氮杂二茚并[2,1,7,6-ghij:1',2',3'-no]七曜，合成方法如下：在通氮气的2L三口瓶中加入84.6g化合物A(285.64mmol)，59.58g化合物B(238.03mmol)，45.75g叔丁醇钠(476.07mmol)，加入864g甲苯，在通氮气保护下，加入1.0683g醋酸钯(4.7606mmol)，0.6851gS-Phos(9.5212mmol)，料加毕，升温至100.0～110.0℃，保温3～4h。TLC检测原料反应完毕，降至室温后水洗至中性，95℃脱干溶剂。用甲苯：乙醇＝3:2重结晶。得99.4g化合物C，收率89.35％，纯度99.5％。在通氮气的2L三口瓶加入99.4g化合物C(212.71mmol)，1178g碳酸钾(8.51mol)，加入200.0g二甘醇二甲醚，料加毕，升温至205.0～215.0℃，保温2～3h。TLC检测原料反应完毕，降至室温后，先加水搅拌尽量溶解碳酸钾，然后脱溶剂后再加酸水洗，最后在用水洗至中性，分水过柱，95℃脱干溶剂。用甲苯：石油醚＝3:4重结晶。得41.0g化合物D，收率49.88％，纯度99.9％。在通氮气的1L三口瓶加入41.0g化合物D(106.11mmol)，177.0gPTE(1.0662mol)，加入250g硝基苯，料加毕，升温至160.0～165.0℃，保温2～3h。TLC检测原料反应完毕，145.0℃脱干溶剂，用甲苯溶解后过柱，95.0℃脱干溶剂。用甲苯重结晶。得18.8g化合物E，收率50.0％，纯度99.9％。HPLC-MS：材料理论分子量为354.4，实际检测结果分子量为353.1。1HNMR(400MHZ，CDCl3)δ7.66(1H，dd，J＝5.7，1.9Hz)，7.72-7.84(2H，m)，8.01(1H，dd，J＝5.3，1.8Hz)，8.15(1H，dd，J＝5.1，0.5Hz)，8.24-8.30(2H，m)，8.34(1H，dd，J＝5.6，0.5Hz)，8.42(1H，t，J＝0.5Hz)，8.46-8.58(4H，m)。13CNMR(101MHZ，CDCl3)δ109.96，112.53，112.53，113.84，116.66，117.71，117.71，118.00，120.45，120.74，123.23，124.09，126.12，126.44，126.69，126.69，127.00，128.32，128.32，135.41，135.41，136.19，140.31，140.48，141.38，147.97。实施例1化合物1的合成化合物1的合成路线化合物1的制备步骤：在通氮气的500mL三口瓶加入10.0g化合物E(28.22mmol)，4.43g化合物1a(28.22mmol)，6.78g叔丁醇钠(70本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料，其特征在于，所述的有机发光材料结构以含氮杂七元环咔唑为主体，所述有机发光材料的结构通式如式I所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料，其特征在于，所述的有机发光材料结构以含氮杂七元环咔唑为主体，所述有机发光材料的结构通式如式I所示：



式I中，所述R为苯、联苯、三联苯、萘、蒽、菲、芘、联萘、联蒽、荧蒽、苯并蒽、芴、苯并芴、N-苯基咔唑、N-萘基咔唑、N-苯基苯并咔唑、二苯并呋喃或二苯并噻吩。


2.根据权利要求1所述的一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料，其特征在于，所述R选自如下结构式中的任意一个：





3.根据权利要求1所述的一种含氮杂七元环咔唑类有机发光材料，其特征在于，所述有机发光材料为如下(1)～(58)结构式中的任意一个：

【专利技术属性】
技术研发人员：陈慕欣，李向阳，王立艳，鞠亮，张恒，
申请(专利权)人：烟台九目化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37