一种耐高温乳液聚合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐高温乳液聚合物的制备方法。所需原料：乳化用羟基类亲水小单体2.4‑4.5份、乳化用烷基类疏水小单体8.5‑19.2份、乳液引发剂a 0.3‑0.55份、链转移剂0.4‑0.75份、磺酸基类亲水小单体4.2‑10.5份、醚类聚合物28‑43份、引发剂b 3.5‑8.4份、烷基类疏水小单体240‑320份、丙烯酸酯类硬单体130‑180份、交联剂4.6‑8.5份、中和剂1.2‑2.6份、pH调节剂2.3‑4.0份、功能单体0.46‑0.87份，去离子水补充至1000质量份。本方法利用磺酸基强亲水作用加强涂膜与基质间的附着力，交联剂网状结合作用又可以显著提高聚合物间的力学性能，以适当配比的磺酸基亲水单体和长烷基链疏水单体为原材料，经过分散预乳化、恒温聚合、变速搅拌、pH调节等一系列工艺合成一种稳定性好、附着力大、耐高温、防水效果优异的高分子防水乳液聚合物。

Preparation method of high temperature resistant emulsion polymer

【技术实现步骤摘要】
一种耐高温乳液聚合物的制备方法
本专利技术属于建筑材料
，涉及到建筑表面防水和附着涂料领域，具体是一种耐高温防水建材用乳液聚合物的制备方法。
技术介绍
随着社会的进步科技的发展，防水乳液聚合物的品质也在不断的改进升级，近年来，出现了一些聚合物水泥基防水涂料，因其既具有合成高分子聚合物材料的高弹性、又有无机材料耐久性好的优点被广泛应用。但是，目前市场上的聚合物防水涂料的质量参差不齐，比如耐老化性能差、拉伸强度不够、低温柔性和断裂延伸率不好，容易老化开裂甚至剥落等问题正困扰着人们的日常生活。防水材料一本分为柔性防水材料和刚性防水材料，其中柔性防水材料耐老化、耐候性、耐水性差，不宜做背水面和潮湿基面的防水；刚性防水涂料不宜用作发生变性、位移部位的防水处理，目前的大多防水涂料聚合物主要缺点在耐水性差和耐候性差，因此防水涂料的升级首先需要突破这两点才能达到一个更高的平台。专利CN200610015124.2公开了一种建筑防水涂料聚合物乳液制作工艺，将340公斤水中加入16公斤乳化剂，搅拌均匀后加入150公斤丙烯酸丁酯，150公斤苯乙烯，10公斤甲基丙烯酸甲脂，搅拌后加入10公斤丙烯腈，搅拌进行乳化，把混配好的乳化液136公斤投入到聚合反应釜中，加1.6公斤过硫酸铵，升温至70度，保温至物料呈现蓝色，温度升至80度以上，待温度开始下降时，滴加剩余混合乳化液、引发剂和单体、升温到95度，保温3个小时，抽真空除去未反应单体，水冷，加入氨水调pH值至8。本专利技术的优点：可作内外墙防水涂料，还可做为特种水泥制品的结合剂，提高水泥强度。专利CN200910059315.2公开了一种聚合物水泥防水涂料用弹性苯丙乳液及其制备方法。配备的乳液成分为包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、苯乙烯、N-甲基丙烯酸甲酯、AMPS和N-羟甲基丙烯酰胺。与一般防水乳液不同，本乳液可以明显减少乳化剂及亲水单体的用量，提高聚合物乳液的稳定性，改善聚合物乳液的成膜性能和胶膜的韧性、强度及防水性能。专利CN200910092846.1公开了一种用于耐低温聚合物水泥防水材料的丙烯酸系核壳聚合物乳液，该聚合物乳液由包括(1)和(2)的组分通过乳液聚合法制成，其中(1)为聚合物乳液的核层组分，包括至少以下两种单体：丙烯酸丁酯60-95重量份，和丙烯腈6-10重量份；(2)为聚合物乳液的壳层组分，包括至少以下两种单体：丙烯酸丁酯5-15重量份，和甲基丙烯酸甲酯5-15重量份。本专利技术还提供了丙烯酸系核壳聚合物乳液的制备方法。本专利技术的丙烯酸系核壳聚合物乳液具有较低的tg值，与水泥形成的聚合物水泥组合物具有较高的拉伸强度、抗冻融性、以及较佳的防水性和柔韧性。现有技术所制备的防水涂料，存在成膜性能不高，附着力不强，机械性能一般，耐温性差等问题，即综合性能还有一定的提升空间，亟需一种综合性能均衡且更优异的防水涂料。
技术实现思路
为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种耐高温乳液聚合物的制备方法。本专利技术采用核壳乳液聚合方法，制备一种含有磺酸基烷基的支化长链高分子乳液涂料，其分子量大且分布范围窄，采用核壳乳液聚合方法，在乳化反应体系中，经过预乳化分散、恒温聚合、pH调节等一系列工艺，制得一种亲水磺酸基为核疏水烷基为壳的致密稳定较粘稠乳液聚合物防水涂料。交联剂的网状结合作用进一步加强聚合物之间以及涂料与基质之间的结合力，使涂膜有很好的力学性能和机械性能。乳化剂选用自制的复合乳化剂，保证了整个乳化体系稳定性的同时，有效控制了乳液粒径分布，合理控制聚合物分子量大小，保证了最终涂料很好的储存稳定性，通过添加适量的醚类聚合物增强防水性能的同时起到很好的消泡作用，保证涂膜光滑无缺陷，达到非常好的防水效果。本专利技术的硬核软壳结构的聚合物高分子防暑涂料很好避免了柔性防水涂膜耐候性差，刚性涂膜断裂延伸率小的缺陷，制备一种性能优异的防水涂料。一种耐高温乳液聚合物的制备方法，包括以下步骤：1)制备乳化剂：将5-10份去离子水、2.4-4.5份乳化用羟基类亲水小单体、8.5-19.2份乳化用烷基类疏水小单体、0.3-0.55份乳液引发剂a、0.4-0.75份链转移剂直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中，搅拌均匀后，控制温度在70-90℃下反应1.5-3个小时，再保温熟化1-1.5个小时，冷却后得到乳化剂；所述的乳化用羟基类亲水小单体为丙烯醇、甲基丙烯醇、4-(乙烯氧基)-1-丁醇的一种或几种组成；优选为甲基丙烯醇和4-(乙烯氧基)-1-丁醇的组合物；更优选为质量比为1:2的甲基丙烯醇和4-(乙烯氧基)-1-丁醇的组合物；所述的乳化用烷基类疏水小单体为N-十八烷基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、十八烷基乙烯基醚的一种或几种组成；优选为N-十二烷基丙烯酰胺和十八烷基乙烯基醚的组合物；更优选为质量比为1:1的N-十二烷基丙烯酰胺和十八烷基乙烯基醚的组合物；2)制备核单体水溶液：将4.2-10.5份磺酸基类亲水小单体、130-180份丙烯酸酯类硬单体，配制成核单体水溶液；将3.5-8.4份引发剂b、60-80份去离子水，配成引发剂水溶液b，搅拌均匀备用；所述的磺酸基类亲水小单体为乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的一种或几种组成；优选为乙烯基磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的组合物；更优选为质量比为2:1的乙烯基磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的组合物；3)制备壳单体乳化液：将240-320份烷基类疏水小单体、28-43份醚类聚合物、1/3步骤(1)制备的乳化剂，在1000-1200rpm的转速下搅拌分散乳化30-60min，配制成壳单体预乳化液；4)在反应容器中加入300-450份去离子水、剩余2/3份步骤(1)制备的乳化剂、1.2-2.6份中和剂，搅拌均匀后，升温至60-65℃，一次性加入35％核单体水溶液和40％引发剂水溶液b，持续搅拌保温40-60min，得种子微乳液；将剩余65％核单体水溶液匀速滴加至种子微乳液中，滴加时间为90-120min，滴加结束后在800-1000rpm的转速下搅拌保温30-40min，得到核层乳液；接着一次性投入剩余60％引发剂水溶液b，然后将壳单体预乳化液，缓慢滴加至核层乳液中，滴加时间为240-280min；当壳单体乳化液滴加60min后，一次性投入4.6-8.5份交联剂、0.46-0.87份功能单体氧化石墨烯；5)滴加完毕后，加入2.3-4.0份pH调节剂，调节溶液pH为9.0-9.5，补去离子水到溶液总质量1000份，升温至65-70℃，调至400-600rpm的转速下保温熟化1-3小时，然后自然冷却至室温，即得。具体的，所述的乳液引发剂a为过氧化十二酰、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二环己酯中的一种或几种组成。优选为过氧化十二酰。具体的，所述的链转移剂为次亚磷酸钠和甲基丙烯磺酸钠的一种或两种组成。优选为次亚磷酸钠。具体的，所述的烷基类疏水小单体为N本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐高温乳液聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n1)制备乳化剂：将5-10份去离子水、2.4-4.5份乳化用羟基类亲水小单体、8.5-19.2份乳化用烷基类疏水小单体、0.3-0.55份乳液引发剂a、0.4-0.75份链转移剂直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中，搅拌均匀后，控制温度在70-90℃下反应1.5-3个小时，再保温熟化1-1.5个小时，冷却后得到乳化剂；/n所述的乳化用羟基类亲水小单体为丙烯醇、甲基丙烯醇、4-(乙烯氧基)-1-丁醇的一种或几种组成；/n所述的乳化用烷基类疏水小单体为N-十八烷基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、十八烷基乙烯基醚的一种或几种组成；/n2)制备核单体水溶液：将4.2-10.5份磺酸基类亲水小单体、130-180份丙烯酸酯类硬单体，配制成质量分数为50％的核单体水溶液；将3.5-8.4份引发剂b、60-80份去离子水，配成引发剂水溶液b，搅拌均匀备用；/n所述的磺酸基类亲水小单体为乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的一种或几种组成；/n3)制备壳单体乳化液：将240-320份烷基类疏水小单体、28-43份醚类聚合物、1/3步骤(1)制备的乳化剂，在1000-1200rpm的转速下搅拌分散乳化30-60min，配制成质量分数为50％的壳单体预乳化液；/n4)在反应容器中加入300-450份去离子水、剩余2/3份步骤(1)制备的乳化剂、1.2-2.6份中和剂，搅拌均匀后，升温至60-65℃，一次性加入35％核单体水溶液和40％引发剂水溶液b，持续搅拌保温40-60min，得种子微乳液；将剩余65％核单体水溶液匀速滴加至种子微乳液中，滴加时间为90-120min，滴加结束后在800-1000rpm的转速下搅拌保温30-40min，得到核层乳液；接着一次性投入剩余60％引发剂水溶液b，然后将壳单体预乳化液，缓慢滴加至核层乳液中，滴加时间为240-280min；当壳单体乳化液滴加60min后，一次性投入4.6-8.5份交联剂、0.46-0.87份功能单体氧化石墨烯；/n5)滴加完毕后，加入2.3-4.0份pH调节剂，调节溶液pH为9.0-9.5，补去离子水到溶液总质量1000份，升温至65-70℃，调至400-600rpm的转速下保温熟化1-3小时，然后自然冷却至室温，即得。/n...

【技术特征摘要】
1.一种耐高温乳液聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)制备乳化剂：将5-10份去离子水、2.4-4.5份乳化用羟基类亲水小单体、8.5-19.2份乳化用烷基类疏水小单体、0.3-0.55份乳液引发剂a、0.4-0.75份链转移剂直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中，搅拌均匀后，控制温度在70-90℃下反应1.5-3个小时，再保温熟化1-1.5个小时，冷却后得到乳化剂；
所述的乳化用羟基类亲水小单体为丙烯醇、甲基丙烯醇、4-(乙烯氧基)-1-丁醇的一种或几种组成；
所述的乳化用烷基类疏水小单体为N-十八烷基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、十八烷基乙烯基醚的一种或几种组成；
2)制备核单体水溶液：将4.2-10.5份磺酸基类亲水小单体、130-180份丙烯酸酯类硬单体，配制成质量分数为50％的核单体水溶液；将3.5-8.4份引发剂b、60-80份去离子水，配成引发剂水溶液b，搅拌均匀备用；
所述的磺酸基类亲水小单体为乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的一种或几种组成；
3)制备壳单体乳化液：将240-320份烷基类疏水小单体、28-43份醚类聚合物、1/3步骤(1)制备的乳化剂，在1000-1200rpm的转速下搅拌分散乳化30-60min，配制成质量分数为50％的壳单体预乳化液；
4)在反应容器中加入300-450份去离子水、剩余2/3份步骤(1)制备的乳化剂、1.2-2.6份中和剂，搅拌均匀后，升温至60-65℃，一次性加入35％核单体水溶液和40％引发剂水溶液b，持续搅拌保温40-60min，得种子微乳液；将剩余65％核单体水溶液匀速滴加至种子微乳液中，滴加时间为90-120min，滴加结束后在800-1000rpm的转速下搅拌保温30-40min，得到核层乳液；接着一次性投入剩余60％引发剂水溶液b，然后将壳单体预乳化液，缓慢滴加至核层乳液中，滴加时间为240-280min；当壳单体乳化液滴加60min后，一次性投入4.6-8.5份交联剂、0.46-0.87份功能单体氧化石墨烯；
5)滴加完毕后，加入2.3-4.0份pH调...

【专利技术属性】
技术研发人员：王迎斌，宋钰莹，贺行洋，苏英，罗人豪，
申请(专利权)人：湖北工业大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42