作为加热后的着色得以抑制的乙烯‑乙烯醇系共聚物及多层结构体，提供熔融成形用乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物，所述乙烯‑乙烯醇系共聚物树脂组合物含有：乙烯‑乙烯醇系共聚物(A)、碱土金属化合物(B)及铁化合物(C)，铁化合物(C)的金属换算含量相对于乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.01～20ppm。
Ethylene vinyl alcohol copolymer compositions, aggregates and multilayer structures for melt forming
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】熔融成形用乙烯-乙烯醇系共聚物组合物、粒料及多层结构体
本专利技术涉及以乙烯-乙烯醇系共聚物(以下，有时简记为“EVOH树脂”。)为主成分的熔融成形用EVOH树脂组合物、粒料及多层结构体，更详细而言涉及加热后的着色得以抑制的熔融成形用EVOH树脂组合物、粒料及多层结构体。
技术介绍
EVOH树脂的透明性、氧气等的阻气性、保香性、耐溶剂性、耐油性、机械强度等优异，被成形为薄膜、片、瓶等而广泛用作食品包装材料、医药品包装材料、工业药品包装材料、农药包装材料等各种包装材料。但是，EVOH树脂由于分子内具有较活性的羟基，因此即使在基本没有氧的状态的挤出成形机内部在高温熔融状态下也会引起氧化·交联反应，有产生着色、凝胶化等问题的倾向。为了解决所述问题，例如专利文献1中公开了一种树脂组合物，通过使用该树脂组合物，可得到熔融成形时的长期性能优异、鱼眼、条纹、着色少、外观性也优异的成形物，进而将该成形物制成层叠体的情况下臭气也减少，通过拉伸、深拉等二次加工后，该层叠体的层间粘接性也优异，所述树脂组合物的特征在于，含有乙烯含量为20～60摩尔％、皂化度为90摩尔％以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(A)、乙酸(B)、乙酸镁和/或乙酸钙(C)，并且(B)的含量相对于(A)100重量份为0.05重量份以下，(C)的含量以金属换算相对于(A)100重量份为0.001～0.02重量份。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平11-106592号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题近年来，随着成形装置的供料头·模头形状的多样化、最终制品的多层结构体的薄膜化、层数增加等各种高功能化要求，有成形装置高功能化的倾向。而另一方面，在因高功能化而复杂化的成形装置内，树脂发生热劣化，发生着色等，从而有制品的生产率降低的倾向，谋求进一步的改善。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于上述实际情况而进行了深入研究，结果发现，通过将碱土金属化合物与微量的铁化合物组合使用来作为EVOH树脂的配混剂，在加热时可得到着色抑制效果。即，本专利技术的第一主旨为一种熔融成形用EVOH树脂组合物，其特征在于，含有：EVOH树脂(A)、碱土金属化合物(B)及铁化合物(C)，铁化合物(C)的金属换算含量相对于EVOH树脂组合物的单位重量为0.01～20ppm，第二主旨为一种粒料，其由上述熔融成形用EVOH树脂组合物形成。进而，本专利技术的第三主旨为一种多层结构体，其具备由上述熔融成形用EVOH树脂组合物形成的层。专利技术的效果本专利技术的熔融成形用EVOH树脂组合物含有：EVOH树脂(A)、碱土金属化合物(B)及铁化合物(C)，铁化合物(C)的金属换算含量相对于EVOH树脂组合物的单位重量为0.01～20ppm，因此，能够抑制熔融成形等加热时的着色。另外，本专利技术中，特别是上述碱土金属化合物(B)的金属换算含量相对于EVOH树脂组合物的单位重量为0.1～500ppm时，能够进一步抑制熔融成形等加热时的着色。而且，本专利技术中，特别是上述碱土金属化合物(B)的金属换算含量相对于上述铁化合物(C)的金属换算含量的重量比为0.005～50000时，能够更进一步抑制熔融成形等加热时的着色。进而，本专利技术中，特别是上述碱土金属化合物(B)为羧酸盐时，能够更进一步抑制熔融成形等加热时的着色。另外，由本专利技术的熔融成形用EVOH树脂组合物形成的粒料在熔融成形等加热时着色抑制效果良好，因此可以通过熔融成形制成各种成形物，适合用作例如食品、药品、农药等的包装材料。而且，具备由本专利技术的熔融成形用EVOH树脂组合物形成的层的多层结构体例如作为食品、药品、农药等的包装材料特别有用。具体实施方式以下，基于本专利技术的构成详细地进行说明，但是这些为示出理想的实施方式的一例，不限定于这些内容。本专利技术的熔融成形用EVOH树脂组合物中使用的EVOH树脂组合物以EVOH树脂(A)为主成分，并含有碱土金属化合物(B)及铁化合物(C)。本专利技术的熔融成形用EVOH树脂组合物的基础树脂为EVOH树脂(A)。即，EVOH树脂组合物中的EVOH树脂(A)的含量通常为70重量％以上，优选为80重量％以上、更优选为90重量％以上、特别优选为95重量％以上。以下，有时将本专利技术的熔融成形用EVOH树脂组合物称为“EVOH树脂组合物”。以下对各成分进行说明。[EVOH树脂(A)]本专利技术中使用的EVOH树脂(A)通常为通过使作为乙烯与乙烯基酯系单体的共聚物的乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化而得到的树脂，为非水溶性的热塑性树脂。作为上述乙烯基酯系单体，从经济方面出发，通常使用乙酸乙烯酯。作为乙烯与烯基酯系单体的聚合法，可以使用公知的任意聚合法、例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等来进行，通常使用以甲醇为溶剂的溶液聚合。得到的乙烯-乙烯基酯系共聚物的皂化也可以通过公知的方法进行。如此制造的EVOH树脂(A)以源自乙烯的结构单元和乙烯醇结构单元为主，包含未皂化而残存的若干量的乙烯基酯结构单元。作为上述乙烯基酯系单体，从市场获得性、制造时的杂质处理效率良好的方面出发，代表性的是使用乙酸乙烯酯。作为其他乙烯基酯系单体，例如，可列举出甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等脂肪族乙烯基酯、苯甲酸乙烯酯等芳香族乙烯基酯等，通常可以使用碳数3～20、优选碳数4～10、特别优选碳数4～7的脂肪族乙烯基酯。这些通常可以单独使用，根据需要也可以同时使用多种。EVOH树脂(A)中的乙烯结构单元的含量可以通过使乙烯基酯系单体和乙烯共聚时的乙烯的压力来控制，通常为20～60摩尔％、优选为25～50摩尔％、特别优选为25～35摩尔％。所述含量过低的情况下，有高湿下的阻气性、拉伸性降低的倾向，相反过高的情况下，有阻气性降低的倾向。需要说明的是，所述乙烯结构单元的含量可以基于ISO14663来测定。EVOH树脂(A)中的乙烯基酯成分的皂化度可以通过使乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化时的皂化催化剂(通常使用氢氧化钠等碱性催化剂)的量、温度、时间等来控制，通常为90～100摩尔％，优选为95～100摩尔％、特别优选为99～100摩尔％。所述皂化度过低的情况下，有阻气性、热稳定性、耐湿性等降低的倾向。所述EVOH树脂(A)的皂化度可以基于JISK6726(其中，EVOH树脂以均匀地溶解于水/甲醇溶剂而成的溶液来使用)来测定。另外，该EVOH树脂(A)的熔体流动速率(MFR)(210℃、载荷2160g)通常为0.5～100g/10分钟，优选为1～50g/10分钟、特别优选为3～35g/10分钟。所述MFR过大的情况下，有损害制膜时的稳定性的倾向，过小的情况下，有粘度变得过高从而熔融挤出变困难的倾向。所述MFR为EVOH树脂的聚合度的指标，可以通过使乙烯和乙烯基酯系单体共聚时的聚合引发剂的量、溶剂的量来调整本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种熔融成形用乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，含有：乙烯-乙烯醇系共聚物(A)、碱土金属化合物(B)及铁化合物(C)，铁化合物(C)的金属换算含量相对于乙烯-乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.01～20ppm。/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170627 JP 2017-124872;20170705 JP 2017-1316811.一种熔融成形用乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，含有：乙烯-乙烯醇系共聚物(A)、碱土金属化合物(B)及铁化合物(C)，铁化合物(C)的金属换算含量相对于乙烯-乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.01～20ppm。
2.根据权利要求1所述的熔融成形用乙烯-乙烯醇系共聚物组合物，其特征在于，所述碱土金属化合物(B)的金属换算含量相对于乙烯-乙烯醇系共聚物组合物的单位重量为0.1～500ppm。...
【专利技术属性】
技术研发人员：碓氷真太郎，西村大知，池下美奈子，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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