一种双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法技术

本发明专利技术公开了一种双模板剂合成SAPO‑35分子筛的方法，属于SAPO‑35分子筛合成方法技术领域，具体包括以下步骤：以N‑甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺混合物为模板剂，并加入硅源、铝源和磷源，制得反应物凝胶；将所述反应物凝胶在水热晶化条件下合成SAPO‑35分子筛；本发明专利技术以N‑甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺混合物为模板剂，能够以常规的磷源、铝源、硅源为原料，在水热条件下合成比表面积较大的纯相SAPO‑35分子筛，且降低合成成本。

A method for the synthesis of SAPO-35 molecular sieve with bimodal surfactant

【技术实现步骤摘要】
一种双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法
本专利技术属于SAPO-35分子筛合成方法
，具体涉及一种双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法。
技术介绍
SAPO分子筛是晶体硅铝磷酸盐，是将硅(Si)引入磷酸铝骨架中得到的，其骨架由SiO2,AIO4-,PO4+四面体组成，Si的引入打破了AIPO系列分子筛骨架的电荷平衡，因而可得到负电性骨架，特别是具各了可交换的阳离子和表面产生了足够的强酸中心(具有质子酸性)，且具有新型的晶体结构、良好的水热稳定性，因此被广泛用作吸附剂、催化剂及催化剂载体。SAPO-35分子筛属于磷酸硅铝分子筛，其骨架带负电荷，具有阳离子交换性能，当骨架外阳离子为H+时，分子筛具有酸性中心，将拥有酸催化反应性能。主要应用于炼油和石油化工领域。SAPO-35分子筛由四元环、六元环和八元环组成，由双六元环将笼型结构连接而成。SAPO-35属于LEV构型分子筛，SAPO-35属微孔分子筛，孔径大小0.36nm～0.48nm,SAPO-35具有两种不同的六元环，分别是双六元环和单六元环，二者之间的比例大约为2:1。目前用于合成SAPO-35分子筛的方法主要是采用单模板剂，但是单一模板剂存在着成本较高的问题，因此，在保证合成效果的基础上，如何降低SAPO-35分子筛的合成成本是值得探讨的。
技术实现思路
本专利技术提供了一种双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法，以N-甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺混合物为模板剂成功合成了SAPO-35分子筛，且有效地降低了合成成本。本专利技术的目的是提供一种双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法，包括以下步骤：以N-甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺混合物为模板剂，并加入硅源、铝源和磷源，制得反应物凝胶；将所述反应物凝胶在水热晶化条件下合成SAPO-35分子筛。优选地，所述反应物凝胶具体是通过以下步骤制得：将磷源溶于水中，形成混合液A；将铝源溶于水，并加至混合液A中，形成混合液B；持续搅拌，将硅源加至混合液B中，形成凝胶C；将N-甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺加至凝胶C，搅拌制得反应物凝胶；反应物凝胶的组成为SiO2：P2O5：N-甲基二乙醇胺：六亚甲基亚胺：H2O：Al2O3摩尔比为0.7：1.2～1.6：3：0.9：40：1。优选地，所述反应物凝胶具体是通过以下步骤制得SAPO-35分子筛：将反应物凝胶在190～210℃条件下，晶化24～36h；将晶化后产物经过洗涤、干燥、煅烧，制得SAPO-35分子筛。优选地，所述煅烧条件是600℃下煅烧5～7h。优选地，所述煅烧升温速度是1～3℃/min。优选地，所述硅源为硅溶胶、固体硅胶、发烟硅和正硅酸酯中的一种或几种，所述铝源为拟薄水铝石、氢氧化铝、异丙醇铝和磷酸铝中的一种或几种，所述磷源为磷酸和/或磷酸铝。优选地，所述硅源为硅溶胶，所述铝源为拟薄水铝石，所述磷源为磷酸。本专利技术与现有技术相比具有如下有益效果:本专利技术以N-甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺混合物为模板剂，较宽的硅铝比，能够以常规的磷源、铝源、硅源为原料，在水热条件下合成比表面积较大的纯相SAPO-35分子筛，且有效地降低成本。附图说明图1实施例1所制备SAPO-35分子筛的XRD图谱；图2实施例1所制备SAPO-35分子筛的FT-IR图谱；图3实施例1所制备SAPO-35分子筛的氮气吸附脱附等温线及孔径分布图；图4实施例2所制备SAPO-35分子筛的XRD图谱；图5实施例2所制备SAPO-35分子筛的FT-IR图谱；图6实施例2所得样品氮气吸附脱附等温线及孔径分布图；图7实施例3所制备SAPO-35分子筛的XRD图谱；图8实施例3所制备SAPO-35分子筛的FT-IR图谱；图9实施例3所制备SAPO-35分子筛的氮气吸附脱附等温线及孔径分布图；图10实施例4所制备SAPO-35分子筛的XRD图谱；图11实施例4所制备SAPO-35分子筛的FT-IR图谱；图12实施例4所制备SAPO-35分子筛的氮气吸附脱附等温线及孔径分布图；图13实施例5所制备SAPO-35分子筛的XRD图谱；图14实施例5所制备SAPO-35分子筛的FT-IR图谱；图15实施例5所制备SAPO-35分子筛的氮气吸附脱附等温线及孔径分布图；图16实施例6所制备SAPO-35分子筛的XRD图谱；图17实施例6所制备SAPO-35分子筛的FT-IR图谱；图18实施例6所制备SAPO-35分子筛的氮气吸附脱附等温线及孔径分布图；图19为实施例4和实施例6所制备SAPO-35分子筛的SEM图；其中，a1是实施例4所制备SAPO-35分子筛的SEM图；a2为a1的放大图；b1是实施例6所制备SAPO-35分子筛的SEM图；b2为b1的放大图。具体实施方式为了使本领域技术人员更好地理解本专利技术的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例和附图对本专利技术作进一步说明，但所举实施例不作为对本专利技术的限定。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或者按照各制造商所建议的条件。除非另有定义，下文中所用是的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本专利技术的保护范围。除非另有特别说明，本专利技术以下各实施例中用到的各种原料、试剂、仪器和设备均可通过市场购买得到或者通过现有方法制备得到。本专利技术中硅源可选现有技术中任意硅源原料，例如硅溶胶、固体硅胶、发烟硅和正硅酸酯中的一种或几种混合；铝源可选现有技术中任意铝源原料，例如拟薄水铝石、氢氧化铝、异丙醇铝和磷酸铝中的一种或几种混合；磷源选现有技术中任意磷源原料，例如磷酸和/或磷酸铝，下面具体以硅溶胶、磷酸、拟薄水铝石为例，通过调整不同原料用量以及合成条件，合成SAPO-35分子筛，并对其进行表征检测。实施例1一种双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法，包括以下步骤：S1，分别称取2.33g硅溶胶、12.0g去离子水、2.43g拟薄水铝石、4.61g磷酸、5.96gN-甲基二乙醇胺、1.49g六亚甲基亚胺；S2，将4.61g磷酸和S1中的6g去离子水混合后加入到置于水浴搅拌器中的烧杯中形成混合液A，50℃持续搅拌10min(搅拌器采用巩义予华DF-101s型号，转速15档)；S3，用S1中剩余的6.0g去离子水溶解2.43g拟薄水铝石，然后将溶解后的拟薄水铝石加入混合液A，50℃持续搅拌1h形成混合液B；S4，在搅拌状态下，将2.33g硅溶胶加入到混合液B中，继续搅拌0.5h后形成反应凝胶C；S5，将5.96gN-甲基二乙醇胺(MDEA)、1.49g六亚甲基亚胺加入到S4搅拌后的凝胶C中，搅拌0.5h形成反应物凝胶，反应物凝胶组成为SiO2：P2O5：N-甲基二本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法，其特征在于，包括以下步骤：/n以N-甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺混合物为模板剂，并加入硅源、铝源和磷源，制得反应物凝胶；将所述反应物凝胶在水热晶化条件下合成SAPO-35分子筛。/n

【技术特征摘要】
1.一种双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法，其特征在于，包括以下步骤：
以N-甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺混合物为模板剂，并加入硅源、铝源和磷源，制得反应物凝胶；将所述反应物凝胶在水热晶化条件下合成SAPO-35分子筛。


2.根据权利要求1所述的双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法，其特征在于，所述反应物凝胶具体是通过以下步骤制得：
将磷源溶于水中，形成混合液A；将铝源溶于水，并加至混合液A中，形成混合液B；持续搅拌，将硅源加至混合液B中，形成凝胶C；将N-甲基二乙醇胺和六亚甲基亚胺加至凝胶C，搅拌制得反应物凝胶；
反应物凝胶的组成为SiO2：P2O5：N-甲基二乙醇胺：六亚甲基亚胺：H2O：Al2O3摩尔比为0.7：1.2～1.6：3：0.9：40：1。


3.根据权利要求1所述的双模板剂合成SAPO-35分子筛的方法，其特征在于，所述反应物凝胶具体是通过以下步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：林锦培，董刘毅，赵亚洲，何云，林卿，
申请(专利权)人：广西师范大学，
类型：发明
国别省市：广西;45