一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的合成方法及应用技术

本发明专利技术属于有机化合物的合成及分离技术领域，公开一种以顺式‑联噻为吩构筑单元连接的八元卟啉的合成方法及应用。本发明专利技术以二联噻吩为原料，先合成噻吩二醇化合物，再与吡咯反应得到噻吩二吡咯化合物，最后与不同芳香醛反应得到目标产物八元卟啉。该八元卟啉化合物对汞离子具有极高的敏感性和选择性，并且不受其它金属阳离子的影响，可作为高效的汞离子传感器，有较好的应用前景。本发明专利技术的优点：提纯方法简单，实验过程容易控制，反应中副产物较少，易于分离提纯。

Synthesis and application of an octad porphyrin with CIS thiophene ring as construction unit

【技术实现步骤摘要】
一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的合成方法及应用
本专利技术属于有机化合物的合成及分离
，提出的合成一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的新型八元卟啉的合成方法，并用于检测溶液中Hg2+离子的用途。
技术介绍
卟啉(Porphyrin)是一种具有芳香性的大环共轭杂环化合物，是广泛存在于自然界中的。卟吩(Porphine)作为卟啉分子中的杂环母体，当卟吩外环上连有其他取代基后，就可以得到不同结构的卟啉。卟啉中的四个吡咯环通过四个次甲基桥连接，形成18电子的大π共轭体系，而针对性的对卟啉大环芳香性结构进行修饰，可以制备出具有特殊性质的卟啉衍生物。卟啉分子具有很强的可修饰性，主要分为以下三种:(1)卟啉环的外围修饰(可以在meso-和β-位引入各种官能团)；(2)卟啉环的中心修饰(利用金属离子取代卟啉中心氮原子上的氢形成金属卟啉或者卟啉中心氮原子被氧、硫等杂原子取代成为杂环卟啉)；(3)卟啉母体环的改变(改变吡咯环的数目得到压缩卟啉和扩展卟啉)。经过修饰后的卟啉既保留了部分卟啉的结构和特性，又具有自身独特的性质，成为具有特殊功本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉，其特征在于，分子结构式为：/n

【技术特征摘要】
1.一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉，其特征在于，分子结构式为：



其中，Ar为-C6F5，-C6H4NO2，或-C6H4COOCH3。


2.如权利要求1所述的一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备5,5'-二苯甲羟基-2,2'-联噻吩，备用；
(2)制备5,5'-二(苯基-2-吡咯甲基)-2,2'-联噻吩，备用；
(3)将步骤(2)制得的5,5'-二(苯基-2-吡咯甲基)-2,2'-联噻吩分别与芳香醛，作为原料加入反应仪，氮气保护条件下，二氯甲烷作为溶剂，加入三氟乙酸，室温下避光搅拌11～12h，加入2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌DDQ，撤去氮气保护，继续搅拌3～4h，用饱和碳酸氢钠溶液猝灭反应，经萃取，水洗，干燥，减压去除溶剂，用硅胶柱层析法提纯化合物，重结晶，得到以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的晶体。


3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述5,5'-二苯甲羟基-2,2'-联噻吩的制备步骤为：以现蒸馏的干燥正己烷作为溶剂，在氮气保护条件下，将四甲基乙二胺(TMEDA)和正丁基锂(n-BuLi)的正己烷溶液逐滴加入至反应溶液中，搅拌10min后，逐滴加入2,2’-联噻吩，回流1～2h，冰水浴冷却至0℃，逐滴加入干燥的四氢呋喃(THF)与苯甲醛的混合溶液，滴加完毕，撤去冰水浴待其恢复至室温，搅拌至原料反应完全；加入冷的氯化铵水溶液猝灭反应，利用二氯甲烷萃取、分别用蒸馏水、饱和食盐水洗涤、干燥后旋蒸除去溶剂得到粗产物，用薄层层析硅胶作固定相，以二氯甲烷与石油醚的混合溶剂，按照1:1的比例混合，作为洗脱剂进行梯度洗脱，收集洗脱下的组分，并用旋转蒸发仪旋干得到白色固体即5,5'-二苯甲羟基-2,2'-联噻吩。


4.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述正己烷、四甲基乙二胺、正丁基锂(n-BuLi)的正...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘慧茹，薛兆历，
申请(专利权)人：江苏大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32