一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法技术

本发明专利技术公开一种采用2,3,5,6‑四氯吡啶制备2,3,5‑三氯吡啶的方法，包括以下步骤：（1）将2,3,5,6‑四氯吡啶、有机溶剂、催化剂、缚酸剂、水加入高压釜内，用氮气置换3次，再用氢气置换3次，在氢气氛围下反应；所述催化剂为以Pd或Pt中的至少一种为活性组分、以三氧化二铝或者活性炭为载体形成的催化剂；（2）降温至室温，排掉高压釜内的气体，用氮气置换3次，将反应产物过滤，过滤得到的催化剂，滤液静置分层，得到有机相；（3）将有机相减压蒸馏，得到淡黄色固体即为2,3,5‑三氯吡啶，馏分回收备用。本发明专利技术提供的方法，以2,3,5,6‑四氯吡啶为原料，易采购，方法绿色环保，且产品收率高、产品纯度高。

A method for the preparation of 2,3,5-Trichloropyridine from 2,3,5,6-tetrachlorpyridine

The invention discloses a method for preparing 2,3,5,6 \u2011 tetrachloropyridine by using 2,3,5,6 \u2011 tetrachloropyridine, which comprises the following steps: (1) adding 2,3,5,6 \u2011 tetrachloropyridine, organic solvent, catalyst, acid binding agent and water into a autoclave, replacing it with nitrogen for three times, then replacing it with hydrogen for three times, and reacting in the hydrogen atmosphere; the catalyst takes at least one of PD or Pt as the active component, and The catalyst formed by alumina or activated carbon as the support; (2) cool to room temperature, exhaust the gas in the autoclave, replace it with nitrogen for three times, filter the reaction product, filter the catalyst obtained by filtration, layer the filtrate, and obtain the organic phase; (3) decompress the organic phase and distill it to obtain the light yellow solid, which is 2,3,5-Trichloropyridine, and recycle the fraction for standby. The method takes 2,3,5,6 \u2011 tetrachloropyridine as raw material, is easy to purchase, green and environmental friendly, and has high product yield and purity.

【技术实现步骤摘要】
一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法
本专利技术属于2,3,5-三氯吡啶制备
，具体涉及一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法。
技术介绍
2,3,5-三氯吡啶是重要的精细化工中间体，广泛应用于医药与农药研究领域。2,3,5-三氯吡啶与碱金属氢氧化物反应制备3,5-二氯-2-吡啶酚，是合成杀虫螨以及除草剂噁草醚等系列农药的重要原料。2,3,5-三氯吡啶也可以进一步进行氟化反应合成2,3-二氟-5-氯吡啶，后者是合成除草剂炔草酯的基础原料。目前，关于2,3,5-三氯吡啶的合成方法报道不是很多，主要有以下几种：(1)US4127575和GB1215387A分别公开了以三氯肼基吡啶和3,5-二氯-2-吡啶酮为原料合成2,3,5-三氯吡啶，这两种方法反应步骤少，收率也比较理想，但是都存在原料昂贵且不易得等缺点；(2)专利201410669523.5公开了2-氯吡啶在碱催化下与水或者醇类反应生成2-烷氧基吡啶，2-烷氧基吡啶在碱基情况下和氯化剂反应生成3，5-二氯-2-烷氧基吡啶，最后氯化得到2,3,5-三氯吡啶，该合成方法步骤繁琐，产生工业“三废”比较多，不适合工业化生产；(3)美国专利US4245098公开了一种催化合环法合成2,3,5-三氯吡啶的技术，主要包括以三氯乙醛和丙烯腈为原料，在催化剂的作用下，制备2,3,5-三氯吡啶。该合成工艺操作较为烦琐，反应条件也较为苛刻，不易控制，且要应用到大量的金属盐，会污染环境，同时产品收率也不理想；(4)CN105887128A公开的2,3,5-三氯吡啶的制备方法，是以酸性溶液为反应介质，以五氯吡啶为原料，通过电解反应生成2,3,5,6-四氯吡啶和2,3,5-三氯吡啶，然后进行分离纯化；CN108358835A公开的2,3,5-三氯吡啶的制备方法，是以水为溶剂，以碳酸钠为缚酸剂，以丁醇为催化助剂，将2,3,5,6-四氯吡啶与水合肼进行肼基取代反应，生成三氯吡啶肼基，在碱性物质、相转移催化剂作用下，经双氧水直接氧化，得到2,3,5-三氯吡啶。
技术实现思路
针对现有技术的缺陷，本专利技术提供一种制备2,3,5-三氯吡啶的方法，以2,3,5,6-四氯吡啶为原料，原料易得、价格低，产品收率高，制备方法绿色环保。一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，包括以下步骤：（1）将2,3,5,6-四氯吡啶、有机溶剂、催化剂、缚酸剂、水加入高压釜内，用氮气置换3次，再用氢气置换3次，在20-100℃、0.1-3.0MPa的氢气氛围下反应3-12h；所述催化剂为以Pd或Pt中的至少一种为活性组分、以三氧化二铝或者活性炭为载体形成的催化剂，且所述活性组分的负载量为1-10%；（2）降温至室温，排掉高压釜内的气体，用氮气置换3次，将反应产物过滤，过滤得到的催化剂回收备用，滤液静置分层，得到有机相；（3）将有机相减压蒸馏，得到淡黄色固体即为2,3,5-三氯吡啶，馏分回收备用。优选地，所述2,3,5,6-四氯吡啶、有机溶剂、催化剂、缚酸剂、水加入的质量比例为1：（1-4)：（0.001-0.005）：（0.2-0.6）：（0.5-1）。优选地，所述减压蒸馏的温度为30-60℃、真空度<-0.08MPa。优选地，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、2-甲基四氢呋喃中的任意一种。优选地，所述缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠中的任意一种。优选地，所述缚酸剂为三乙胺、三乙醇胺、乙醇胺、氨水中的任意一种。优选地，所述催化剂为Pd/C、Pd/Al2O3或者Pd-Pt/C中的任意一种。优选地，所述活性组分的负载量为5%。优选地，步骤（1）中在20-80℃、0.1-2.0MPa的氢气氛围下反应3-12h。优选地，步骤（1）中在30-60℃、0.6-1.0MPa的氢气氛围下反应6-9h。本专利技术的优点：本专利技术提供的方法，以2,3,5,6-四氯吡啶为原料，易采购、价格低，加入有机溶剂、催化剂、缚酸剂、水进行反应，过程控制简单，反应彻底，“三废”产生少，方法绿色环保，且产品收率高、产品纯度高。具体实施方式实施例1一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，包括以下步骤：（1）将2,3,5,6-四氯吡啶1000g、甲苯1500g、5%Pd/C催化剂3g、氨水350g、水500g加入高压釜内，用氮气置换3次，再用氢气置换3次，在60-65℃、1.0MPa的氢气氛围下反应5h；（2）降温至室温，排掉高压釜内的气体，用氮气置换3次，将反应产物过滤，过滤得到的催化剂回收备用，滤液静置分层，得到有机相；（3）将有机相在30℃、<-0.08MPa的条件下减压蒸馏，得到淡黄色固体即为2,3,5-三氯吡啶，馏分回收备用，产品收率97.1%，纯度99.2%；其中，本实施例中5%Pd/C代表钯碳催化剂中活性组分钯的负载量为5%。实施例2一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，包括以下步骤：（1）将2,3,5,6-四氯吡啶1000g、二甲苯1500g、5%Pd-Pt/C催化剂2g、氢氧化钠252g、水588g加入高压釜内，用氮气置换3次，再用氢气置换3次，在60-65℃、1.2MPa的氢气氛围下反应4h；（2）降温至室温，排掉高压釜内的气体，用氮气置换3次，将反应产物过滤，过滤得到的催化剂回收备用，滤液静置分层，得到有机相；（3）将有机相在60℃、<-0.08MPa的条件下减压蒸馏，得到淡黄色固体即为2,3,5-三氯吡啶，馏分回收备用，产品收率97.9%，纯度99.6%。实施例3一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，包括以下步骤：（1）将2,3,5,6-四氯吡啶1000g、醋酸甲酯1300g、3%Pd/C催化剂5g、磷酸钠300g、水700g加入高压釜内，用氮气置换3次，再用氢气置换3次，在50-60℃、1.5MPa的氢气氛围下反应4h；（2）降温至室温，排掉高压釜内的气体，用氮气置换3次，将反应产物过滤，过滤得到的催化剂回收备用，滤液静置分层，得到有机相；（3）将有机相在40℃、<-0.08MPa的条件下减压蒸馏，得到淡黄色固体即为2,3,5-三氯吡啶，馏分回收备用，产品收率97.6%，纯度99.5%。实施例4一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，包括以下步骤：（1）将2,3,5,6-四氯吡啶1000g、醋酸乙酯2000g、1%Pd/Al2O3催化剂5g、三乙胺350g、水650g加入高压釜内，用氮气置换3次，再用氢气置换3次，在20℃、0.1MPa的氢气氛围下反应12h；（2）降温至室温，排掉高压釜内的气体，用氮气置本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，其特征在于：包括以下步骤：/n（1）将2,3,5,6-四氯吡啶、有机溶剂、催化剂、缚酸剂、水加入高压釜内，用氮气置换3次，再用氢气置换3次，在20-100℃、0.1-3.0MPa的氢气氛围下反应3-12h；所述催化剂为以Pd或Pt中的至少一种为活性组分、以三氧化二铝或者活性炭为载体形成的催化剂，且所述活性组分的负载量为1-10%；/n（2）降温至室温，排掉高压釜内的气体，用氮气置换3次，将反应产物过滤，过滤得到的催化剂回收备用，滤液静置分层，得到有机相；/n（3）将有机相减压蒸馏，得到淡黄色固体即为2,3,5-三氯吡啶，馏分回收备用。/n

【技术特征摘要】
1.一种采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将2,3,5,6-四氯吡啶、有机溶剂、催化剂、缚酸剂、水加入高压釜内，用氮气置换3次，再用氢气置换3次，在20-100℃、0.1-3.0MPa的氢气氛围下反应3-12h；所述催化剂为以Pd或Pt中的至少一种为活性组分、以三氧化二铝或者活性炭为载体形成的催化剂，且所述活性组分的负载量为1-10%；
（2）降温至室温，排掉高压釜内的气体，用氮气置换3次，将反应产物过滤，过滤得到的催化剂回收备用，滤液静置分层，得到有机相；
（3）将有机相减压蒸馏，得到淡黄色固体即为2,3,5-三氯吡啶，馏分回收备用。


2.根据权利要求1所述采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，其特征在于：所述2,3,5,6-四氯吡啶、有机溶剂、催化剂、缚酸剂、水加入的质量比例为1：（1-4)：（0.001-0.005）：（0.2-0.6）：（0.5-1）。


3.根据权利要求1所述采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法，其特征在于：所述减压蒸馏的温度为30-60℃、真空度<-0.08MPa。


4.根据权利要求1所述采用2,3,5,6-四氯吡啶制备2,3,5-三氯吡啶的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：高武，李小安，张宇，韩彬，姚琪，
申请(专利权)人：西安凯立新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61