【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成，具体涉及一种合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法。
技术介绍
1、1,4-环己烷二甲醇(chdm)因其分子结构具有非常高的对称性，可作为单体替代乙二醇或其它多元醇来生产高熔点、高品质、无毒的聚酯材料。近年来，随着人民生活水平的提高，高端聚酯市场需求不断增大，对于chdm的需求量也在不断增加。
2、传统工业中，主要是以对苯二甲酸二甲酯(dmt)通过两步加氢的方法制备chdm，但由于其反应过程复杂、条件十分苛刻，已经无法满足当前生产需求，而且该工艺中所应用的催化剂中常含有金属cr，从而带来环境污染，因此亟需开发一种新的催化剂来解决上述问题。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，该方法通过采用包含ru-pd/c催化剂和cu-zn/c催化剂的1，4环己烷-二甲醇用催化剂，在催化对苯二甲酸合成1，4环己烷-二甲醇反应中，能够同时实现高的催化活性和选择性，可针对性解决传统pd/c催化剂或ru/c催化剂在催化苯环加氢反应中无法同时提高活性和选择性的缺陷。
2、为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，所述合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂包括ru-pd/c催化剂和cu-zn/c催化剂，所述ru-pd/c催化剂和cu-zn/c催化剂的质量比为1：(1～3)，所述制备方法包括：
3、
4、步骤二、按照预设ru含量，将rucl3的水溶液与所述酸处理后活性炭混合，搅拌均匀，调节ph为4.5～10.5，继续搅拌稳定2h～24h，然后烘干，用180℃～300℃高温h2还原，得到ru/c催化剂；
5、步骤三、按照预设pd含量，将步骤二所述ru/c催化剂与钯可溶性盐水溶液混合，搅拌均匀，调节ph＝6.5～11.5，继续搅拌稳定2h～24h，用甲醛还原，洗涤烘干，得到ru-pd/c催化剂；
6、步骤四、按照预设cu和zn含量，将含cu可溶性盐和zn可溶性盐的活性组分溶液与所述碱处理后活性炭混合，搅拌均匀，调节ph＝4.5～10.5，继续搅拌稳定2h～24h，然后烘干，用120℃～250℃高温h2还原，得到cu-zn/c催化剂；
7、步骤五、将ru-pd/c催化剂和cu-zn/c催化剂混合，得到合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂。
8、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述活性炭的比表面积均为500m2/g。
9、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述用硝酸溶液煮沸处理活性炭具体包括：将活性炭置于质量百分浓度为1％～15％的硝酸溶液中，煮沸0.5h～2h，过滤后洗涤至ph>6.0，烘至含水小于1wt％，得到酸处理后活性炭。
10、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，所述硝酸溶液的质量为活性炭质量的6倍～20倍。
11、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述用碱液煮沸处理活性炭具体包括：将活性炭置于质量百分浓度为1％～20％的碱液中煮沸0.5h～2h，过滤后洗涤至ph<9.0，烘至含水小于1wt％，得到碱处理后活性炭。
12、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱液的质量为活性炭质量的6倍～20倍，所述碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。
13、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述用甲醛还原具体包括：将甲醛加入稳定后体系中，煮沸，滤出固相，完成甲醛还原，所述甲醛的质量为ru和pd总质量的1倍～3倍。
14、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述钯可溶性盐为氯化钯、硝酸钯或氯亚钯酸钾。
15、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中，所述cu可溶性盐为氯化铜、硝酸铜或醋酸铜，所述zn可溶性盐为氯化锌、硝酸锌或醋酸锌。
16、上述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中调节ph和步骤三中调节ph均为用氢氧化钠溶液进行调节；步骤四中调节ph为用碳酸钠溶液进行调节。
17、本专利技术的合成1，4环己烷-二甲醇反应方程式为：
18、
19、本专利技术与现有技术相比具有以下优点：
20、1、本专利技术合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，通过采用包含ru-pd/c催化剂和cu-zn/c催化剂的1，4环己烷-二甲醇用催化剂，在催化对苯二甲酸合成1，4环己烷-二甲醇反应中，能够同时实现高的催化活性和选择性，可针对性解决传统pd/c催化剂或ru/c催化剂在催化苯环加氢反应中无法同时提高活性和选择性的缺陷。
21、2、本专利技术合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，包括分别制备ru-pd/c催化剂和cu-zn/c催化剂，其中ru-pd/c催化剂通过先制备得到ru/c，再在ru/c的基础上制备pd/c，可有效避免高温还原过程中pd的团聚，具有pd分散度高的特点。
22、3、本专利技术合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法中，包括制备得到cu-zn/c催化剂，cu-zn/c催化剂的制备方法通过以碱处理后活性炭为载体负载cu-zn，可有效利用处理后活性炭载体上的基团锚定性能，使得载体表面的cu0和cu+以比例配合形式存在，提高cu的分散度，避免cu的迁移团聚，可有效避免羰基氢化过程中cu+被还原为cu0导致催化活性降低。
23、4、本专利技术合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，催化剂性能和稳定性高、操作简单，具有很高的推广应用价值。
24、下面结合实施例，对本专利技术的技术方案做进一步的详细描述。
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1.一种合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，所述合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂包括Ru-Pd/C催化剂和Cu-Zn/C催化剂，所述Ru-Pd/C催化剂和Cu-Zn/C催化剂的质量比为1：(1～3)，所述制备方法包括：
2.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述活性炭的比表面积均为500m2/g。
3.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述用硝酸溶液煮沸处理活性炭具体包括：将活性炭置于质量百分浓度为1％～15％的硝酸溶液中，煮沸0.5h～2h，过滤后洗涤至pH>6.0，烘至含水小于1wt％，得到酸处理后活性炭。
4.根据权利要求3所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，所述硝酸溶液的质量为活性炭质量的6倍～20倍。
5.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述用碱液煮沸处理活性炭具体包括：将活性炭置于质量百分浓度为1％～20％的碱液中
6.根据权利要求5所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱液的质量为活性炭质量的6倍～20倍，所述碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。
7.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述用甲醛还原具体包括：将甲醛加入稳定后体系中，煮沸，滤出固相，完成甲醛还原，所述甲醛的质量为Ru和Pd总质量的1倍～3倍。
8.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述钯可溶性盐为氯化钯、硝酸钯或氯亚钯酸钾。
9.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中，所述Cu可溶性盐为氯化铜、硝酸铜或醋酸铜，所述Zn可溶性盐为氯化锌、硝酸锌或醋酸锌。
10.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中调节pH和步骤三中调节pH均为用氢氧化钠溶液进行调节；步骤四中调节pH为用碳酸钠溶液进行调节。
...【技术特征摘要】
1.一种合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，所述合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂包括ru-pd/c催化剂和cu-zn/c催化剂，所述ru-pd/c催化剂和cu-zn/c催化剂的质量比为1：(1～3)，所述制备方法包括：
2.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述活性炭的比表面积均为500m2/g。
3.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述用硝酸溶液煮沸处理活性炭具体包括：将活性炭置于质量百分浓度为1％～15％的硝酸溶液中，煮沸0.5h～2h，过滤后洗涤至ph>6.0，烘至含水小于1wt％，得到酸处理后活性炭。
4.根据权利要求3所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，所述硝酸溶液的质量为活性炭质量的6倍～20倍。
5.根据权利要求1所述的合成1，4环己烷-二甲醇用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述用碱液煮沸处理活性炭具体包括：将活性炭置于质量百分浓度为1％～20％的碱液中煮沸0.5h～2h...
【专利技术属性】
技术研发人员：李岳锋，张鹏，张磊，闫江梅，翟康，王昭文，
申请(专利权)人：西安凯立新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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