软管制造技术

一种软管，其特征在于，它是具有橡胶层和补强丝层的叠层结构的软管，上述橡胶层使用下述（Ａ）～（Ｄ）和（Ｅ）来形成： （Ａ）由乙烯－丙烯－二烯三元共聚物和乙烯－丙烯共聚物中的至少１方构成的橡胶； （Ｂ）过氧化物硫化剂； （Ｃ）间苯二酚系化合物； （Ｄ）蜜胺树脂； （Ｅ）环氧树脂。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种具有橡胶层与补强丝层的叠层结构的软管，详细地说，涉及汽车等车辆的发动机与散热器连接用的散热器软管和发动机与加热器中心连接用的加热器软管等发动机冷却系统软管、冷却器用输送制冷剂的软管、甲醇燃料软管、氢燃料软管等燃料电池车用软管、汽油燃料软管等汽车用软管。现有技术过去以来，作为汽车等车辆中用于连接发动机和散热器的散热器软管、用于连接发动机和加热器中心部位的加热器软管等发动机冷却系软管，例如使用在内侧橡胶层的外周面上形成补强丝层、再在其外周面上形成外侧橡胶层的3层结构(内侧橡胶层/补强丝层/外侧橡胶层)的软管。这种构成的软管的制造方法是，例如，将内侧橡胶层用材料挤出成型，形成内侧橡胶层，在其外周面上编织尼龙丝和芳族聚酰胺丝等补强丝，形成补强丝层后，在其表面上涂布粘合剂，再将外侧橡胶层用材料挤出成型，形成外侧橡胶层，将它们硫化而制成。再者，为了更加提高软管各层的粘接强度，有时也在上述内侧橡胶层与补强丝层的界面涂布粘合剂。另外，作为补强丝，也有时使用用粘合剂进行浸渍处理的浸渍丝。但是，上述现有的软管使用粘合剂将补强丝层与橡胶层粘接，因此，存在着因粘合剂涂布不匀等而使补强丝层与橡胶层的粘接力不充分、密封性差的难点。另外，由于必需粘合剂的涂布工序，因此制造工序复杂，成本也变高，同时还需要注意粘合剂的适用期(pot-life)和浓度管理等，存在着稳定生产性差的难点。而且，由于作为粘合剂的稀释溶剂使用甲苯等有机溶剂，故也有环境污染等问题。
技术实现思路
本专利技术就是鉴于上述事实而完成的，其目的在于，提供一种特别是不使用粘合剂，补强丝层与橡胶层的粘接力高、密封性优异的软管。为了达到上述目的，本专利技术的软管，是具有橡胶层与补强丝层的叠层结构的软管，取得这样的构成上述橡胶层使用下述(A)～(D)和(E)来形成，(A)由乙烯-丙烯-二烯三元共聚物和乙烯-丙烯共聚物的至少一方构成的橡胶；(B)过氧化物硫化剂；(C)间苯二酚系化合物；(D)蜜胺树脂；(E)环氧树脂。本专利技术人发现，如果向乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)等橡胶材料中掺入特定的粘合剂成分(间苯二酚系化合物和蜜胺树脂)，用过氧化物硫化剂将它们硫化，则不涂布粘合剂(无粘合剂)即可获得橡胶与包覆体的优良的粘接力，已经就这种橡胶组合物申请了专利(日本专利申请2001-17536)。但是，进一步对该橡胶组合物进行了反复的研究，结果查明，在具有橡胶层和补强丝层的叠层结构的软管中，与补强丝层、特别是使用芳族聚酰胺丝形成的补强丝层的粘接性，根据场合不同而不充分，有可能发生由于补强丝的丝移动造成的软管品质降低和粘接力降低。因此，为了获得橡胶层与补强丝层的粘接性优良的软管，反复进行了锐意研究，结果发现，向乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)等橡胶材料中，与间苯二酚系化合物和蜜胺树脂一起掺入环氧树脂，用过氧化物硫化剂将它们硫化，则特别是不必涂布粘合剂就能获得橡胶层与补强丝层的粘接力提高、密封性优良的软管，从而完成本专利技术。该理由虽不明确，但推测如下。即可认为，上述间苯二酚系化合物主要作为粘合剂而起作用，同时，上述蜜胺树脂主要作为粘合助剂而起作用，上述间苯二酚系化合物由蜜胺树脂供给CH2O，它与补强丝通过共价键等化学键，提高粘接力。例如，可认为，用下述通式(C)表示的间苯二酚系化合物由蜜胺树脂供给CH2O，形成用下述通式(C′)表示的结构，它与补强丝通过共价键等化学键牢固地粘接。再者，可认为，上述间苯二酚系化合物的一部分羟基与补强丝进行氢键合，该氢键也辅助地与提高粘接效果有关。进而还认为，如果与上述间苯二酚系化合物和蜜胺树脂一起使用环氧树脂，则橡胶材料与补强丝的分子间力提高，与补强丝的粘接性提高。 附图的简单说明附图说明图1为表示本专利技术软管的一个例子的斜视图。符号说明1内侧橡胶层2补强丝层3外侧橡胶层具体实施方式以下详细地说明本专利技术的实施方案。本专利技术的软管如果是具有特定的橡胶层与补强丝层的叠层结构的2层以上的结构，就没有特别的限定，例如可以举出由特定的橡胶层(内侧橡胶层)、补强丝层及特定的橡胶层(外侧橡胶层)构成的3层结构(内侧橡胶层/补强丝层/外侧橡胶层)的软管等。上述特定的橡胶层可以使用特定的橡胶(A成分)、过氧化物硫化剂(B成分)、间苯二酚系化合物(C成分)、蜜胺树脂(D成分)和环氧树脂(E成分)来形成。作为上述特定的橡胶(A成分)，可以使用乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)和乙烯-丙烯共聚物(EPM)的至少一方。上述EPDM如果是用作橡胶组合物的基材，就没有特别的限定，但优选碘值为6～30的范围、乙烯比率为48～70重量％的范围的EPDM，特别优选碘值为10～24的范围、乙烯比率为50～60重量％的范围的EPDM。作为上述EPDM中含有的二烯系单体(第3成分)没有特别的限定，优选碳原子数为5～20的二烯系单体，具体地可以举出1，4戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯、1，4-辛二烯、1，4-环己二烯、环辛二烯、双环戊二烯(DCP)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亚丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯、2-异丙烯基-5-降冰片烯等。这些二烯系单体(第3种成分)中，优选双环戊二烯(DCP)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。作为与上述特定的橡胶(A成分)一起使用的过氧化物硫化剂(B成分)，例如可以举出过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化苯甲酰、1，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二苯甲酰基过氧化己烷、正丁基-4，4′-二叔丁基过氧化戊酸酯、二枯基过氧化物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二叔丁基过氧化-二异丙苯、叔丁基枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己炔-3等。它们可以单独使用，也可以2种以上合并使用。其中，从没有臭气方面考虑，优选使用二叔丁基过氧化-二异丙苯。上述过氧化物硫化剂(B成分)的配合比例，相对于上述特定的橡胶(A成分)100重量份(以下简称为“份”)，优选为1.5～20份的范围内。这是由于如果B成分不足1.5份，则交联不充分，软管的强度差，而如果B成分超过20份，则变得过硬，软管的柔软性差。作为与上述A成分和B成分一起使用的间苯二酚系化合物(C成分)，只要是主要起粘合剂作用的，就没有特别的限定，例如可以举出改性间苯二酚·甲醛树脂、间苯二酚、间苯二酚·甲醛(RF)树脂等。它们可以单独使用，或者2种以上合并使用。其中，从蒸散性、吸湿性、与橡胶的相溶性等方面考虑，优选使用改性间苯二酚·甲醛树脂。作为上述改性间苯二酚·甲醛树脂，例如可以举出用下述通式(1)～(3)表示的树脂。其中，特别优选用下述通式(1)表示的树脂。 上述通式(1)～(3)中，n表示0或正数，优选为n＝0～3。上述间苯二酚系化合物(C成分)的配合比例，相对于上述特定的橡胶(A成分)100份，优选为0.1～10份的范围内，特别优选为0.5～5份的范围内。这是因为如果C成分不足0.1份，则与补强丝的粘接性差，而如果C成分超过10份，则使成本提高。作为与上述A～C成分一起使用的蜜胺树脂(D成分)，只要是主要起粘接助剂作用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：池本步，
申请(专利权)人：东海橡胶工业株式会社，
类型：发明
国别省市：