一种氢化NBR组合物，相对于丙烯腈含量为15～22％的氢化NBR 100重量份，配合有5～50重量份凝固点为‑40℃以下且分子量为500～1000的酯类增塑剂及1～10重量份有机过氧化合物。该氢化NBR组合物提供一种密封材料，该密封材料能够用于R32制冷剂接触用途，并且兼顾优异的耐寒性与耐热性，即使在‑40℃以下的低温环境下也能够充分保持密封性。由该氢化NBR组合物成型的密封材料在低温弹性回复试验中的TR‑10值为‑36℃以下，G25 O形环在120℃、70小时后的压缩永久变形为34％以下。
Hydrogenated NBR composition
A hydrogenated NBR composition, with 5-50 parts by weight of ester plasticizer with freezing point below \u2011 40 \u2103 and molecular weight of 500-1000 and 1-10 parts by weight of organic peroxides, compared with 100 parts by weight of hydrogenated NBR with acrylonitrile content of 15-22%. The hydrogenated NBR composition provides a sealing material, which can be used for R32 refrigerant contact, and has excellent cold resistance and heat resistance, and can fully maintain the sealing performance even under the low temperature environment of \u2011 40 \u2103. The tr \u2011 10 value of the sealing material formed by the hydrogenated NBR composition is below \u2011 36 \u2103 in the low-temperature elastic recovery test, and the compression permanent deformation of the G25 O-ring is below 34% after 70 hours at 120 \u2103.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氢化NBR组合物
本专利技术涉及氢化NBR化合物。更详细而言，涉及一种能够得到可用于R32制冷剂接触用途且需要高耐寒性的密封材料的氢化NBR组合物。
技术介绍
对于氢化NBR而言，由于从耐油性到耐热性、化学稳定性、机械特性等优异，所以被广泛地应用于软管用部件、汽车密封部件等。氢化NBR具有能够通过使丙烯腈[AN]含量变化从而使各种特性变化的特征。另一方面，考虑到在寒冷地区的使用等，针对除了耐油性、耐热性之外还具有耐寒性的氢化NBR组合物的要求也在提高。但是，通常情况下氢化NBR组合物存在若提高耐寒性则耐热性恶化的关系，在维持优异的耐热性的同时赋予高耐寒性是很困难的。另外，面对最近的减少温室效应气体的目标，推进采用温室效应系数低的新制冷剂R32(HFC)，对能够用于与R32制冷剂接触的用途的密封材料的要求也在提高。现有技术文献专利文献专利文献1：WO2013/175877A1专利文献2：WO2013/175878A1
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术的目的在于提供一种氢化NBR组合物，该氢化NBR组合物提供可用于R32制冷剂接触用途、并且兼顾优异的耐寒性与耐热性、即使在-40℃以下的低温环境下也能够充分地保持密封性的密封材料。用于解决课题的技术手段本专利技术的目的通过一种氢化NBR组合物来达成，该氢化NBR组合物中相对于丙烯腈含量15～22％的氢化NBR100重量份，配合有5～50重量份凝固点为-40℃以下且分子量为500～1000的酯类增塑剂及1～10重量份有机过氧化合物。专利技术效果根据本专利技术能够提供一种氢化NBR组合物，该氢化NBR组合物提供可用于R32制冷剂接触用途、并且兼顾优异的耐寒性与耐热性、即使在-40℃以下的低温环境下也能够充分地保持密封性的密封部件。这是由于使用了具有特定的AN含量的氢化NBR，且配合有特定量的特定酯类增塑剂。具体实施方式作为氢化NBR，可以使用AN含量为15～22％、优选为18～21％的范围内的氢化NBR。AN含量少于该范围的氢化NBR不存在市售品，另一方面，若AN含量多于该范围，则耐寒性和耐R32制冷剂性会变差。其氢化度为任意。氢化NBR被过氧化物交联。使用含有羧基等的胺硫化性氢化NBR时，如后述比较例1所示，耐R23制冷剂性变差(参照专利文献1～2)。作为酯类增塑剂，凝固点为-40℃以下、优选-45℃以下并且分子量为500～1000的酯类增塑剂能够以每100重量份氢化NBR为约5～50重量份、优选为10～30重量份的比例进行使用。若凝固点高于该范围则耐寒性变差，若分子量小于该范围虽然耐寒性变好、但是耐热性恶化，另一方面，若大于该范围，由于粘性变高而变得难以处理，相容性也会恶化。另外，若混合比例少于该范围则耐寒性变差，另一方面若使用多于该范围，虽然耐寒性变好、但是耐热性及耐R32制冷剂性变差，且捏合加工性也会恶化。作为具有这样的凝固点及/分子量的酯类增塑剂，可以使用市售品，例如ADEKA制品ADEKACIZERRS-700、RS-1000(以上为聚醚酯类)、C-9N(偏苯三酸异壬酯)等。作为用于氢化NBR的过氧化物交联的有机过氧化物，例如过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯(Dicumylperoxide)、叔丁基过氧化异丙苯、1，1-二(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)-3-己炔、1，3-二(叔丁基过氧化异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、过氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、正丁基-4，4'-二(过氧化叔丁基)戊酸酯等，能够以每100重量份氢化NBR为约1～10重量份、优选约2～8重量份的比例使用。有机过氧化物的混合量若少于该范围，则无法得到充分交联密度的硫化物，另一方面，若以多于该范围的比例进行使用，则发泡而无法硫化成型，或者即使能够成型，橡胶弹性、延伸率也变得下降。在组合物中，除了以上的必须成分以外，优选每100重量份氢化NBR以10重量份以下、优选为约2～8重量份配合三烯丙基(异)氰尿酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、偏苯三酸三烯丙酯等多官能性不饱和化合物。多官能性不饱和化合物的配合，对进一步改善耐热性以及耐压缩永久变形特性有效。但是，若以多于该范围的比例使用，则呈现出橡胶弹性、延伸率下降。此处，(异)氰尿酸酯是指氰尿酸酯或异氰尿酸酯，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在组合物中，可以适当添加并使用：炭黑、白炭等增强剂、滑石、粘土、石墨、硅酸钙等填充剂、硬脂酸、棕榈酸、石蜡等加工助剂、氧化锌、氧化镁、水滑石等吸酸剂、抗老化剂、上述酯类增塑剂以外的增塑剂等、在橡胶工业中通常使用的各种配合剂。在单独使用炭黑的情况下，以每100重量份氢化NBR为约20～150重量份、优选为约40～100重量份的比例进行使用，作为这种情况下的炭黑，能够以单一等级炭黑或多个等级的混合物的形式使用。在单独使用白炭的情况下，以每100重量份氢化NBR为约20～150重量份、优选为约30～60重量份的比例进行使用。也可以并用这两者，在这种情况下，以每100重量份氢化NBR分别为约10～140重量份、且它们的合计为约20～150重量份的比例进行使用。在白炭单独使用、或者与炭黑并用的情况下，优选每100重量份氢化NBR配合使用约0.1重量份以上、优选为约0.5～3重量份的硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，只要是一般能够用于橡胶的硅烷偶联剂即可，可无限制地使用，例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。硅烷偶联剂的配合有助于提高耐热性及耐寒性。关于组合物的调制，通过使用混炼机、捏合机、班伯里混合机等混炼机以及开放辊等进行混炼来进行，对于其硫化，可以通过使用注塑成型机、压缩成型机、硫化加压机等通常在约150～200℃下加热约2～30分钟左右而进行，进而根据需要在约120～200℃下加热约1～24小时进行二次硫化。对于由这样的氢化NBR组合物成型的密封材料，即使在40℃、24小时的条件下与R32制冷剂接触的情况下发泡也很少，在低温弹性回复试验中的TR-10值为-36℃以下，且G25O形环在120℃、70小时后的压缩永久变形为34％，因此能够用于与R32制冷剂接触的用途，能够有效地用作可以在-40℃以下的低温环境下使用的密封材料、例如空调等所使用的制冷剂用密封件。实施例接下来，通过实施例来说明本专利技术。实施例1在捏合机中混炼上述各成分(除交联剂之外)，接下来使用开放辊并添加交联剂进行混炼。将混炼物(组合物)在180℃加压硫化6分钟，进一步在150℃烘炉硫化(二次硫化)1小时。针对交联物，进行以下各个项本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种氢化NBR组合物，相对于丙烯腈含量为15～22％的氢化NBR 100重量份，配合有5～50重量份凝固点为-40℃以下且分子量为500～1000的酯类增塑剂及1～10重量份有机过氧化合物。/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171017 JP 2017-2011721.一种氢化NBR组合物，相对于丙烯腈含量为15～22％的氢化NBR100重量份，配合有5～50重量份凝固点为-40℃以下且分子量为500～1000的酯类增塑剂及1～10重量份有机过氧化合物。
2.根据权利要求1所述的氢化NBR组合物，其中，能够使用凝固点为-45℃以下的酯类增塑剂。
3.根据权利要求1所述的氢化NBR组合物，其中，配合有10～40重量份的酯类增塑剂。
4.根据权利要求1所述的氢化NBR组合物，其中，能够用于R32制冷剂接触用途...
【专利技术属性】
技术研发人员：关口庆，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。