双酚A酯类衍生物及其制备方法技术

一种具有下式(I)所示结构的双酚A酯类衍生物，

Bisphenol A ester derivatives and their preparation methods

【技术实现步骤摘要】
双酚A酯类衍生物及其制备方法
本专利技术涉及一种新颖的双酚A酯类衍生物，以及一种双酚A酯类衍生物的制备方法。
技术介绍
50年代时，工业上发展出利用环氧乙烷(Ethyleneoxide，EO)及环氧丙烷(Propyleneoxide，PO)作为制备聚醚醇的原料，EO应用在双酚A(BisphenolA，BPA)的烯醚化以达到链增长的目的。前述方法是将BPA与过量的EO、PO(摩尔比例2.4～4)加入水中，在高压下及温度100℃～400℃且存在触媒氢氧化钠(NaOH)的条件下进行反应，最后减压蒸馏除水，即得到丙二酚双烯醚化多元醇。于90年代时，L.Soos文献(现有技术1)中，公开丙二酚与碳酸乙烯酯及碳酸丙烯酯在碱性较强的触媒的催化下，于常压下可聚合成多元醇的预聚物(oligomer)。然而，该技术无法有效且适当地控制丙二酚的烯醚化程度，因而衍生另一需加以改善的程序。于2000年后，A.Oku等人及S.H.Dai等人(现有技术2及3)分别公开了利用聚碳酸酯(Polycarbonate，PC)废料的化学回收方法-“消化及烷烯醚化反应”，其内容改进了现有技术1的缺点。随着全球的聚碳酸酯(例如光盘)的使用量增加所造成的环境问题，若能够利用回收的光盘废料再制作成其他可应用的产品，不仅能够提高光盘废料的回收，还能够避免环境污染。现有技术1：L.Soos，GY.Deak，S.KekiandM.Zsuga，PolymerChemistry1999，.37，545-550L.。现有技术2：A.Oku，S.TanakaandS.Hata，Polymer，2000，41，6749-6753。现有技术3：C.-H.Lin，H.-Y.Lin，W.-Z.LiaoandS.H.Dai；GreenChem.，2007，9，38-43。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一种具有下式(I)所示结构的双酚A酯类衍生物，其中，R1为H或CH3，R2为H或CH3，R3为H或CH3，R4为H或CH3。本专利技术的另一目的在于提供一种式(I)所示双酚A酯类衍生物的制备方法，包含有下列步骤：将双酚A双烷烯醚化二元醇、2-乙基己酸和金属催化剂混合，在50℃～350℃及1atm～200atm的条件下进行酯化反应，以制备双酚A双烷氧基2-乙基己酯。前述步骤中，2-乙基己酸与双酚A双烷烯醚化二元醇的当量比为2～100；金属催化剂为正钛酸四丁酯(Tetra-n-butyltitanate，TBT)、钛酸四异丙酯(Tetra-isopropyltitanate，TPT)或前述的混合物；金属催化剂与双酚A双烷烯醚化二元醇的重量比为0.00003～0.05。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述酯化反应的温度范围优选为100℃～250℃。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述酯化反应的反应压力范围优选为1atm～100atm。本专利技术的又一目的在于提供一种式(I)所示双酚A酯类衍生物的制备方法，包含有下列步骤：将双酚A、碳酸烷烯酯与适量的碱性催化剂混合，在50℃～350℃及1atm～200atm的条件下进行烯醚化反应，待双酚A化合物完全被合成为双酚A双烷烯醚化二元醇后，再加入2-乙基己酸及金属催化剂，在50℃～350℃及1atm～200atm的条件下进行酯化反应，以制备双酚A双烷氧基2-乙基己酯。前述步骤中，碳酸烷烯酯与双酚A的当量比为2～100；碱性催化剂与双酚A的重量比为0.00005～0.05；碱性催化剂为碳酸锂(Li2CO3)、碳酸钠(Na2CO3)、碳酸钾(K2CO3)、碳酸氢钠(NaHCO3)、碳酸氢钾(KHCO3)或前述的混合物；2-乙基己酸与双酚A的当量比为2～100；金属催化剂与双酚A双烷烯醚化二元醇的重量比为0.00003～0.05；金属催化剂为正钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)或前述的混合物。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述碳酸烷烯酯可为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯或前述的混合物。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述酯化反应的温度范围优选为100℃～250℃。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述酯化反应的反应压力范围优选为1atm～100atm。本专利技术的再一目的在于提供一种式(I)所示双酚A酯类衍生物的制备方法，包含有下列步骤：将聚碳酸酯、碳酸烷烯酯、二元醇与适量的碱性催化剂混合，在50℃～350℃及1atm～200atm的条件下进行烯醚化反应，待聚碳酸酯完全被分解并烷烯醚化成为双酚A双烷烯醚化二元醇后，再加入2-乙基己酸及金属催化剂，在50℃～350℃及1atm～200atm的条件下进行酯化反应，以制备双酚A双烷氧基2-乙基己酯。前述步骤中，碳酸烷烯酯与聚碳酸酯的当量比为2～100；二元醇与聚碳酸酯的当量比为1～100；碱性催化剂为碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾或前述的混合物；碱性催化剂与双酚A的重量比为0.00005～0.05；2-乙基己酸与聚碳酸酯的当量为2～100；金属催化剂为正钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)或前述的混合物；金属催化剂与双酚A双烷烯醚化二元醇的重量比为0.00003～0.05。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述碳酸烷烯酯可为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯或其混合物。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述二元醇可为乙二醇或丙二醇。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述酯化反应的温度范围优选为100℃～250℃。在本专利技术一实施例的制备方法中，所述酯化反应的反应压力范围优选为1atm～100atm。附图说明图1为实施例1的双酚A双丙氧基2-乙基己酯的核磁共振(1H-NMR-200MHz)光谱图。图2为实施例1的双酚A双丙氧基2-乙基己酯的HPLC图谱。图3为实施例1的双酚A双丙氧基2-乙基己酯的FT-IR光谱图。具体实施方式为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本专利技术作进一步的详细说明。本专利技术的目的在于提供一种双酚A酯类衍生物，特别是指双酚A双烷氧基2-乙基己酯，以及前述化合物的制备方法。本专利技术的制备方法可使用聚碳酸酯废料作为原料，并利用二元醇与适量的催化剂在高温常压下先使聚碳酸酯废料进行化学分解，分解后的混合物再加入碳酸烷烯酯，之后在相同的反应条件下合成双酚A双烷烯醚化二元醇。其后，再将双酚A双烷烯醚化二元醇与2-乙基己酸进行酯化反应，即可制得双酚A双烷氧基2-乙基己酯，其可作为非环境荷尔蒙类(非邻苯二甲酸酯)的可塑剂。本专利技术所提供的一种双酚A酯类衍生物，具有下式(I)所示结构：其中R1为H或CH3，R2为H或CH3，R3为H或CH3，R4为H或CH3。依据本专利技术一实施例的双酚A酯类衍生物，其中式(I)所示结构中，R1为H，R2为H，R3为H，R4为H，所述双酚A酯类衍生物为双酚A双乙氧基2-乙基己酯。依据本专利技术一实施例的双酚A酯类衍生物，其中式(I)所示结构中，R1为H，R2为CH3，R3为CH3，R4为H；或R1为CH3，R2为H，R3为CH3，R4为H；或R1为CH3，R2为H，R3为H，R4为CH3，所述双酚A酯类衍生物为双酚A双丙氧基2-乙基己酯。本专利技术所提供的一种式(I)所示双酚A酯类衍生物的制备方法，包含有下列步骤：将双酚A双烷烯醚化二元醇、2-乙基己酸和金本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有下式(I)所示结构的双酚A酯类衍生物，

【技术特征摘要】
1.一种具有下式(I)所示结构的双酚A酯类衍生物，其中，R1为H或CH3，R2为H或CH3，R3为H或CH3，R4为H或CH3。2.根据权利要求1所述的双酚A酯类衍生物，其中式(I)所示结构中，R1为H，R2为H，R3为H，R4为H，所述双酚A酯类衍生物为双酚A双乙氧基2-乙基己酯。3.根据权利要求1所述的双酚A酯类衍生物，其中式(I)所示结构中，R1为H，R2为CH3，R3为CH3，R4为H；或R1为CH3，R2为H，R3为CH3，R4为H；或R1为CH3，R2为H，R3为H，R4为CH3，所述双酚A酯类衍生物为双酚A双丙氧基2-乙基己酯。4.一种如权利要求1所述的双酚A酯类衍生物的制备方法，包含有下列步骤：将双酚A双烷烯醚化二元醇、2-乙基己酸和金属催化剂混合，在50℃～350℃及1atm～200atm的条件下进行酯化反应，以制备双酚A酯类衍生物；其中，所述双酚A酯类衍生物为双酚A双烷氧基2-乙基己酯；其中，所述2-乙基己酸与所述双酚A双烷烯醚化二元醇的当量比为2～100；所述金属催化剂为正钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或前述的混合物；以及所述金属催化剂与所述双酚A双烷烯醚化二元醇的重量比为0.00003～0.05。5.一种如权利要求1所述的双酚A酯类衍生物的制备方法，包含有下列步骤：将双酚A、碳酸烷烯酯与适量的碱性催化剂混合，在50℃～350℃及1atm～200atm的条件下进行烯醚化反应，待所述双酚A完全被合成为双酚A双烷烯醚化二元醇后，再加入2-乙基己酸及金属催化剂，在50℃～350℃及1atm～200atm的条件下进行酯化反应，以制备双酚A酯类衍生物；其中，所述双酚A酯类衍生物为双酚A双烷氧基2-乙基己酯；其中，所述碳酸烷烯酯与所述双酚A的当量比为2～100；所述碱性催化剂与所述双酚A的重量比为0.00005～0.05；所述碱性催化剂为选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠以及碳酸氢钾中的至少一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑武顺，洪敏祥，
申请(专利权)人：力裕化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：中国台湾,71