全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物及其应用。以全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯作为拒水功能单体，通过乳液共聚制得含氟织物整理剂，产品用于织物整理可提供优异的拒液性能和耐久性。合成整理剂所用的全氟烷基四氟硫甲撑是以全氟烷基硫代卤苯为前体化合物，以氟化试剂氟化生成中间体全氟烷基四氟硫甲撑卤苯；中间体再与乙烯基溴化镁反应得到全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯。本发明专利技术制备过程中，反应条件温和、工艺简便；原料价廉，成本低；易于工业化推广应用。含氟功能单体结构中，四氟硫甲撑作为连接基直接与苯基相连，由于苯环大π键对四氟化硫具有电荷分散稳定效应，给含氟单体提供了良好的耐热稳定性。同时，硫碳键易于在紫外光照射降解，由此得到的含氟整理剂具有良好的易降解性，是环境友好型含氟整理助剂。

Perfluoroalkyl tetrafluorothiomethylene styrene copolymer and its application

【技术实现步骤摘要】
全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物及其应用
本专利技术涉及一种易降解含氟整理剂及其制备方法，具体涉及一种全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物型织物整理剂及其制备方法，属于纺织品后整理助剂与含氟材料制备

技术介绍
含氟丙烯酸酯聚合物具有成膜性好、表面自由能低、热稳定性能好以及耐腐蚀等优点，因此已在纺织品、皮革等领域广泛应用。应用过程中，含氟聚合物通过在基材（如纤维）表面成膜，提供具有极低表面自由能的防护层，从而赋予基材特定的浸润性能。众多研究表明，含氟聚合物出色的疏水疏油性能系由聚合物主链的柔韧性、氟烷基的链长以及主链与侧基之间的桥基共同决定。由于长碳链全氟烷基链段在自然环境难以完全降解，对人体健康和环境存在危害，研究开发具有与长碳链全氟烷基聚合物接近表面能，但又易于降解的高分子功能材料具有很重要的理论与现实意义。现有技术通过乳液聚合公开了一种含氟丙烯酸酯防水整理剂，可提供非常优异的防水功能，且易于降解，不存在累积毒性，不属于禁用含氟化学品。然而，该技术得到的含氟整理助剂热稳定性很差，其初始分解温度很低，这对于含氟整理助剂的热焙烘非常不利的。这也因此限制了这些整理剂的应用范围。此外，现本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物，其特征在于，所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物的化学结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物，其特征在于，所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物的化学结构式如下：其中，Rf=(CF2)nF，n=2，4，6或8；x=5～30；y=10～30；z=2～10；w=5～20。2.根据权利要求1所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物，其特征在于，所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物的制备方法包括如下步骤：（1）在氯气存在下，以全氟烷基硫代卤苯、氟化剂为原料，在惰性溶剂中反应，制备全氟烷基四氟硫甲撑卤苯；（2）在催化剂存在下，以乙烯基溴化镁、全氟烷基四氟硫甲撑卤苯为原料，在醚类溶剂中反应，制备全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯；（3）在引发剂存在下，以全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、交联单体为原料，在非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂存在下，反应制备所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物。3.根据权利要求2所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物，其特征在于，所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物的制备方法包括如下步骤：（1）将全氟烷基硫代卤苯、氟化剂加入惰性溶剂中，然后在氮气保护下通入氯气，反应制备全氟烷基四氟硫甲撑卤苯；（2）将全氟烷基四氟硫甲撑卤苯、催化剂加入醚类溶剂中，然后在氮气保护下滴加乙烯基溴化镁，反应制备全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯；（3）将全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、交联单体、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂加入水中，然后滴加引发剂水溶液；滴加完成再加入全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯，反应制备所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物。4.根据权利要求3所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物，其特征在于，步骤（1）中，-20～5℃下通入氯气并反应1～3h，然后于室温反应1～24h，制备全氟烷基四氟硫甲撑卤苯；步骤（2）中，反应的温度为室温～80℃，时间为1～12小时；步骤（3）中，于50～95℃下，滴加引发剂水溶液，滴加时间为0.5～5小时；滴加完成再加入全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯，反应1～24小时，制备所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物。5.根据权利要求2所述全氟烷基四氟硫甲撑苯乙烯共聚物，其特征在于，步骤（1）中，反应结束后过滤除去沉淀，滤液经过蒸除溶剂，得到全...

【专利技术属性】
技术研发人员：李战雄，吴优，陈蕾，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32