本发明专利技术公开了一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，该方法包括：一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。本发明专利技术采用无水乙醇、二亚苄基丙酮、二氯化钯及无水乙酸钠先制备双(二亚苄基丙酮)钯(0)，再经过丙酮溶液处理得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，制得的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)具有较高的纯度。
A preparation method of high purity tris (dibenzylacetone) palladium (0)
【技术实现步骤摘要】
一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法
本专利技术属于零价钯催化剂制备
，具体涉及一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法。
技术介绍
三(二亚苄基丙酮)二钯(0)是一种重要的零价钯催化剂，广泛应用于有机合成中偶联、加氢、羰基化等反应。与不同的配体结合使用，原位形成高催化活性的零价钯活性物质，在碳-碳键、碳-杂原子键形成反应中得到广泛应用。在氯代芳烃与苯硼酸的偶联反应中具有很高的催化活性。同样可以用于氯代芳烃与有机锡的Stille偶联、氯代芳烃与烯烃的Heck交叉偶联反应，以及催化分子内烯烃的不对称Heck芳基化反应。这类反应在合成聚合物、液晶材料、功能材料、药物及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。国外对三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的研究主要集中在70年代，国内对此产品的研发报道很少。文献J.C.S.Dzlton,1974,169中提到采用二亚苄基丙酮、乙酸钠、氯亚钯酸钠在低温下反应合成双(二亚苄基丙酮)钯(0)的方法，采用甲醇溶剂在低温下反应，反应时间长，设备复杂；需要在无水无氧的条件下反应，操作难度大；且未严格控制配体二亚苄基丙酮的加入量，得到的产品为混合物。专利CN102010445A报道了采用二亚苄基丙酮、乙酸钠、二氯化钯在无水乙醇中反应合成双(二亚苄基丙酮)钯(0)的方法，其仅报道了双(二亚苄基丙酮)钯(0)的合成方法，未涉及三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的合成研究。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法。该方法采用无水乙醇、二亚苄基丙酮、二氯化钯及无水乙酸钠先制备双(二亚苄基丙酮)钯(0)，再经过丙酮溶液处理得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，制得的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)具有较高的纯度，产品质量纯度达99.5％以上。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；步骤二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到质量纯度不小于99.5％的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。上述的一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述配体二亚苄基丙酮和二氯化钯的摩尔比为(1.5～3.5):1，无水乙酸钠和二氯化钯的摩尔比为(1.2～2.5):1。上述的一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中先将无水乙酸钠和配体二亚苄基丙酮加入搅拌状态的无水乙醇中，在60℃～80℃条件下搅拌反应20min～40min，然后降温至45℃～60℃，再加入二氯化钯搅拌反应1.5h～3h。上述的一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述二氯化钯是采用质量纯度不小于99.95％的高纯钯粉为原料，经王水溶解后用盐酸将硝酸置换完全，蒸干后球磨制得，二氯化钯的粒度不大于10μm。上述的一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述反应的温度为15℃～40℃，反应的时间为1h～3h。上述的一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述洗涤采用去离子水和无水乙醇依次洗涤。上述的一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述干燥的温度为30℃～70℃。本专利技术与现有技术相比具有以下优点：1、本专利技术采用无水乙醇、二亚苄基丙酮、二氯化钯及无水乙酸钠先制备双(二亚苄基丙酮)钯(0)，再经过丙酮溶液处理得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，制得的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)具有较高的纯度，产品纯度达99.5％以上。2、本专利技术的制备方法简单，反应时间短、设备简单、操作工艺简单可控。下面结合附图和实施例，对本专利技术的技术方案做进一步的详细描述。附图说明图1为本专利技术实施例2制备的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的红外光谱图。具体实施方式实施例11.1二氯化钯的制备：向质量纯度不小于99.95％的高纯钯粉中加入质量浓度为65％的硝酸，硝酸质量为钯粉质量的0.7倍，加热待其反应后，缓慢加入质量浓度为36％的盐酸，盐酸质量为钯粉质量的2.1倍，待钯粉完全溶解后，少量多次加入质量浓度为36％的盐酸将溶液中的硝酸置换完全，150℃～250℃下，将上述溶液蒸干，最后球磨至粒度小于10μm，即得所需质量纯度为99.9％的二氯化钯。1.2二亚苄基丙酮的合成：量取10L质量浓度为10％的氢氧化钠溶液、8L质量浓度为95％的无水乙醇于30L玻璃反应釜中，聚四氟搅拌杆机械搅拌下依次加入10.5L苯甲醛和0.36L丙酮，控制反应温度20℃～25℃，反应1.5h，生成浅黄色沉淀，将沉淀过滤后于烘箱中40℃烘干，得到二亚苄基丙酮粗品；将二亚苄基丙酮粗品用无水乙醇重结晶后过滤，于烘箱中40℃烘干，得到二亚苄基丙酮配体，质量纯度为99.9％，收率为75％～80％。实施例2三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备：步骤一、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入无水乙醇32L，无水乙酸钠0.85kg，体系温度加热至80℃时加入实施例1中所得二亚苄基丙酮3kg，搅拌反应20min后给水浴加热器中加冰，使体系迅速降温至45℃，然后加入1kg实施例1中制得的二氯化钯，45℃下反应3h，漏斗过滤得到双(二亚苄基丙酮)钯(0)；步骤二、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入丙酮5L，待反应釜中丙酮温度加热至30℃，加入步骤一中所得双(二亚苄基丙酮)钯(0)，30℃条件下反应3h，过滤，去离子水及无水乙醇洗涤，烘箱40℃干燥，得到产物三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，纯度为99.8％，收率为97.3％。元素分析结果为：C：66.87％，H：4.63％，O：5.25％，Pd：23.25％。图1为本实施例制备的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的红外光谱图，图中3050cm-1为-C＝C-H中C-H键的伸缩振动峰；1590cm-1和1640cm-1为羰基的伸缩振动峰，由于羰基同时与两个C＝C共轭，吸收峰向低波数位移；696cm-1为苯环C-H键的面外弯曲振动峰。实施例3三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备：步骤一、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入无水乙醇18L，无水乙酸钠0.48kg，体系温度加热至60℃时加入实施例1中所得二亚苄基丙酮0.86kg，搅拌反应40min后给水浴加热器中加冰，使体系迅速降温至57℃，然后加入0.42kg实施例1中制得的二氯化钯，57℃下反应1.5h，漏斗过滤得到双(二亚苄基丙酮)钯(0)；步骤二、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入丙酮2.5L，待反应釜中丙酮温度加热至15℃，加入步骤一中所得双(二亚苄基丙酮)钯(0)，加热反应1h，过滤，去离子水及无水乙醇洗涤，烘箱30℃干燥，得到产物三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，纯度为99.9％，收率为95.2％。元素分析结果为：C：66.89％，H：4.62％，O本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；步骤二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到质量纯度不小于99.5％的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。
【技术特征摘要】
1.一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；步骤二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到质量纯度不小于99.5％的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。2.根据权利要求1所述的一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述配体二亚苄基丙酮和二氯化钯的摩尔比为(1.5～3.5):1，无水乙酸钠和二氯化钯的摩尔比为(1.2～2.5):1。3.根据权利要求1所述的一种高纯度三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中先将无水乙酸钠和配体二亚苄基丙酮加入搅拌状态的无水乙醇中...
【专利技术属性】
技术研发人员：张洁兰，陈丹，颜攀墩，校大伟，李岳锋，万克柔，
申请(专利权)人：西安凯立新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61
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