含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的金属配合物及应用制造技术

本发明专利技术公开了含有[1,2,4]三唑[4,3‑a]吡啶结构单元的金属配合物及应用。本发明专利技术通过调节配体上取代基的结构来调控含有[1,2,4]三唑[4,3‑a]吡啶结构单元的铂(II)配合物的光物理学性质，该铂(II)配合物具有量子效率高、热稳定性好的优点，在OLED显示和照明等诸多领域具有广阔的应用前景；本发明专利技术通过调节配体上取代基的结构及位置以实现对含有[1,2,4]三唑[4,3‑a]吡啶结构单元的钯(II)配合物光物理学性质的调控，从而可以实现该钯(II)配合物的延迟荧光发射，此外该钯(II)配合物还具有长激发三线态寿命，可用作OLED发光材料或激发态敏化材料。

Metal complexes containing [1,2,4] triazole [4,3-a] pyridine units and their applications

【技术实现步骤摘要】
含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的金属配合物及应用
本专利技术涉及有机发光材料
，尤其涉及含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的金属配合物及应用。
技术介绍
OLED即有机发光二极管(OrganicLight-EmittingDiode)或有机发光器件(OrganicLight-EmittingDevice)，又被称为有机电致发光器件(OrganicElectroluminescentDevice)。有机电致发光是指在顺向偏压电场的作用下有机小分子、金属有机配合物分子或聚合物分子发光材料将电能直接转化为光能的一种发光现象。OLED是自主发光器件，无需背光源，具有响应速度快、驱动电压低、发光效率和分辨率高、对比度高、视角广等特点，此外它能以廉价的玻璃、金属甚至柔性的塑料为基板，因此还具有成本低、生产工艺简单、可进行大面积生产等优点，已成为新一代的全彩显示和照明技术，在手机、电脑、电视、数码相机、GPS、可弯曲和折叠等电子产品以及平面固态照明领域具有广阔而巨大的应用前景。早期器件所采用的发光材料主要为有机小分子荧光材料，而自旋统计量子学表明荧光材料的理论内部量子效率仅为25％。1998年美国普林斯顿大学的Forrest教授和南加州大学的Thompson教授发现了室温下金属有机配合物分子材料的磷光电致发光现象，利用重金属原子的强自旋轨道耦可以有效促进电子由单线态到三线态的系间蹿越(ISC)，从而OLED器件可以充分利用电激发所产生所有单线态和三线态激发子(exciton)，使发光材料的理论内部量子效率可达到100％(Nature,1998,395,151)。至此有机发光材料的研究进入了一个全新的时期。通常，化学结构的变化会影响化合物的电子结构，由此影响其光学性质(例如，发射和吸收光谱)，因此，改变化学结构能够使化合物具有特定的发射或者吸收特性。另外，化合物的光学性质也能够通过改变中心金属的配体来调节。例如，带有给电子取代基或吸电子取代基的配体的化合物通常显示出不同的光学性质，包括不同的发射和吸收光谱。由于磷光多齿型铂金属配合物和钯金属配合物可以同时利用电致激发的单线态和三线态激子，获得100％的内部量子效率，从而这些配合物可以作为OLED备选发光材料。通常，多齿型铂金属配合物和钯金属配合物的配体包括发光基团和辅助基团。如果引入共轭基团，例如将芳环取代基或杂原子取代基等引入到发光分子中，其发光材料的最高分子占有轨道(HighestOccupiedMolecularOrbital，HOMO)和最低分子空轨道(LowestUnoccupiedMolecularOrbital，LUMO)能量等级会被改变，同时，进一步调节HOMO轨道和LUMO轨道之间的能级间隙，可以调节磷光多齿型铂金属配合物和钯金属配合物发射光谱性质，如使其更宽或更窄，或是使其蓝移。由此可满足在光发射和吸收应用中性能改善的需求。早期研究的环金属铂(II)配合物和金属钯(II)配合物磷光材料多为含有双齿配体和三齿配体的金属有机分子。其刚性较低，两个双齿配体易扭曲、振动而使其磷光量子效率低下(Inorg.Chem.2002,41,3055)；含有三齿配体的环金属铂(II)配合物和金属钯(II)配合物由于分子需要第二个配体(如Cl-、苯氧基负离子、炔负离子、卡宾等)，会使配合物的化学稳定性降低，故双齿和三齿环金属铂(II)配合物和金属钯(II)配合物磷光材料均不利于制备稳定而高效的OLED器件。而含有四齿配体的环金属铂(II)配合物和金属钯(II)配合物分子结构的刚性大大提高，使其磷光量子效率也大为提高，且其热稳定性和电化学稳定性亦非常好，因此基于此类磷光材料的OLED器件性能也得到了巨大的提高，非常有希望达到商业化应用的要求。虽然目前金属有机小分子磷光材料已取得了长足的发展，但是至今为止，可满足商业化需求的金属有机小分子还极其有限，因此开发新的发光光材料依然具有举足轻重的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的金属配合物及应用。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的：一种含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的铂(II)配合物，该铂(II)配合物具有通式(Ⅰ)所示的结构：其中：“—(Ra)m”表示苯环上的H被Ra任意取代，m表示取代基的数量；(Rb)n、(Rc)o、(Rd)p、(Re)q同理；m、p和q各自独立地表示0～4的整数，n表示0～3的整数，o表示0～2的整数。Ra、Rb、Rc、Rd和Re各自独立地由氢、氘、芳基、环烷基、环烯基、杂环基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、单或二烷基氨基、单或二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、腈基、异腈基、杂芳基、烷氧基羰基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、亚磺酰基、脲基、磷酰胺基、亚胺基、磺基、羧基、肼基、甲硅烷基、取代的甲硅烷基中的一种或多种按任意比例混合组成。链接基团A选自O,S,CH2,CHD,CD2,CR200R201,C＝O,SiR202R203,GeH2,GeR204R205,NH,ND,NR206,PH,PD,PR207,R208P＝O,AsR209,R210As＝O,S＝O,SO2,Se,Se＝O,SeO2,BH,BD,BR211,R212Bi＝O,BiH,BiD,BiR213。所述R200、R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209、R210、R211、R212、R213各自独立地由芳基、环烷基、环烯基、杂环基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、单或二烷基氨基、单或二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、腈基、异腈基、杂芳基、烷氧基羰基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、亚磺酰基、脲基、磷酰胺基、亚胺基、磺基、羧基、肼基、甲硅烷基、取代的甲硅烷基中的一种或多种按任意比例混合组成。进一步地，所述含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的铂(II)配合物具有如下结构(Pt1)～(Pt30)中的一种：一种含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的钯(II)配合物，该钯(II)配合物具有通式(Ⅱ)所示的结构：其中：“—(Ra)m”表示苯环上的H被Ra任意取代，m表示取代基的数量；(Rb)n、(Rc)o、(Rd)p、(Re)q同理；m、p和q各自独立地表示0～4的整数，n表示0～3的整数，o表示0～2的整数。Ra、Rb、Rc、Rd和Re各自独立地由氢、氘、芳基、环烷基、环烯基、杂环基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、单或二烷基氨基、单或二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、腈基、异腈基、杂芳基、烷氧基羰基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、亚磺酰基、脲基、磷酰胺基、亚胺基、磺基、羧基、肼基、甲硅烷基、取代的甲硅烷基中的一种或多种按任意比例混合组成。链接基团A选自O,S,CH2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含有[1,2,4]三唑[4,3‑a]吡啶结构单元的铂(II)配合物，其特征在于，该铂(II)配合物具有通式(Ⅰ)所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的铂(II)配合物，其特征在于，该铂(II)配合物具有通式(Ⅰ)所示的结构：其中：“—(Ra)m”表示苯环上的H被Ra任意取代，m表示取代基的数量；(Rb)n、(Rc)o、(Rd)p、(Re)q同理；m、p和q各自独立地表示0～4的整数，n表示0～3的整数，o表示0～2的整数。Ra、Rb、Rc、Rd和Re各自独立地由氢、氘、芳基、环烷基、环烯基、杂环基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、单或二烷基氨基、单或二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、腈基、异腈基、杂芳基、烷氧基羰基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、亚磺酰基、脲基、磷酰胺基、亚胺基、磺基、羧基、肼基、甲硅烷基、取代的甲硅烷基中的一种或多种按任意比例混合组成。链接基团A选自O,S,CH2,CHD,CD2,CR200R201,C＝O,SiR202R203,GeH2,GeR204R205,NH,ND,NR206,PH,PD,PR207,R208P＝O,AsR209,R210As＝O,S＝O,SO2,Se,Se＝O,SeO2,BH,BD,BR211,R212Bi＝O,BiH,BiD,BiR213。所述R200、R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209、R210、R211、R212、R213各自独立地由芳基、环烷基、环烯基、杂环基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、单或二烷基氨基、单或二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、腈基、异腈基、杂芳基、烷氧基羰基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、亚磺酰基、脲基、磷酰胺基、亚胺基、磺基、羧基、肼基、甲硅烷基、取代的甲硅烷基中的一种或多种按任意比例混合组成。2.根据权利要求1所述含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的铂(II)配合物，其特征在于，所述含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的铂(II)配合物具有如下结构(Pt1)～(Pt30)中的一种：3.一种含有[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶结构单元的钯(II)配合物，其特征在于，该钯(II)配合物具有通式(Ⅱ)所示的结构：其中：“—(Ra)m”表示苯环上的H被Ra任意取代，m表示取代基的数量；(Rb)n、(Rc)o、(Rd)p、(Re)q同理；m、p和q各自独立地表示0～4的整数，n表示0～3的整数，o表示0～2的整数。Ra、Rb、Rc、Rd和Re各自独立地由氢、氘、芳基、环烷基、环烯基、杂环...

【专利技术属性】
技术研发人员：李贵杰，陈启东，郑建兵，佘远斌，陈少海，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33