二氟磷酸锂的制造方法技术

本发明专利技术提供二氟磷酸锂的制造方法，其包括下述工序：准备包含二氟磷酸锂的粗产物的工序；将前述粗产物溶解于混合溶剂中而得到溶液的工序，所述混合溶剂是将选自由乙酸乙酯、丙酮、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚及三乙二醇二甲基醚组成的组中的至少1种溶剂(X)、和选自由甲苯、二甲苯、己烷、乙腈、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯组成的组中的至少1种溶剂(Y)以70/30～95/5的范围内的质量比(前述溶剂(X)/前述溶剂(Y))混合而得到的；和从前述溶液中取出二氟磷酸锂的工序。

Manufacturing method of lithium difluorophosphate

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】二氟磷酸锂的制造方法
本公开文本涉及二氟磷酸锂的制造方法。
技术介绍
近年来，锂二次电池已作为移动电话、笔记本电脑等电子设备、或电动汽车、电力储存用的电源广泛使用。尤其是，最近，能搭载于混合动力汽车、电动汽车的容量高、输出功率高并且能量密度高的电池的需求快速增加。锂二次电池例如包含含有能吸藏释放锂的材料的正极及负极、以及含有锂盐和非水溶剂的电池用非水电解液。作为可用于正极的正极活性物质，例如可使用LiCoO2、LiMnO2、LiNiO2、LiFePO4这样的锂金属氧化物。作为可用于负极的负极用活性物质，例如，金属锂、能吸藏及释放锂的金属化合物(金属单质、氧化物、与锂的合金等)、碳材料是已知的，尤其是，焦炭、人造石墨、天然石墨已实用化。另外，作为电池用非水电解液，使用了在碳酸亚乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯等碳酸酯类的混合溶剂(非水溶剂)中混合LiPF6、LiBF4、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2CF2CF3)2这样的Li电解质而成的溶液。为了改善使用了电池用非水电解液的电池(例如锂二次电池)的性能，已进行了使电池用非水电解液中含有各种添加剂的方案。例如，作为能改善电池的保存特性的电池用非水电解液，含有单氟磷酸锂及二氟磷酸锂中的至少一方作为添加剂的电池用非水电解液是已知的(例如，参见专利文献1)。而且，在此之前，作为二氟磷酸锂的制造方法，已公开了各种方法。例如，公开了在非水溶剂中使六氟磷酸锂与二氧化硅反应的方法(例如，参见专利文献2)、使六氟磷酸锂与六甲基二硅氧烷这样的具有Si-O-Si键的化合物反应的方法(例如，参见专利文献3)。另外，作为二氟磷酸锂的制造方法，公开了使六氟磷酸锂与锂的磷含氧酸盐及磷的含氧酸酐反应的方法(例如，参见专利文献4)。专利文献1：日本专利3439085号公报专利文献2：日本专利4604505号公报专利文献3：日本专利5768801号公报专利文献4：日本特开2015-209341号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，二氟磷酸锂的制造方法中，有时要求进一步提高从溶解有粗产物的溶液中取出二氟磷酸锂的容易性。因此，本公开文本的课题在于提供易于从溶解有粗产物的溶液中取出二氟磷酸锂的二氟磷酸锂的制造方法。用于解决课题的手段本申请的专利技术人对上述课题进行了深入研究，结果发现，通过将包含二氟磷酸锂的粗产物溶解于以特定的质量比混合而成的混合溶剂中，从而易于从溶解有该粗组合物的溶液中取出二氟磷酸锂，从而完成了本专利技术。即，用于解决上述课题的手段包括以下的方式。<1>二氟磷酸锂的制造方法，其包括下述工序：准备包含二氟磷酸锂的粗产物的工序，将前述粗产物溶解于混合溶剂中而得到溶液的工序，所述混合溶剂是将选自由乙酸乙酯、丙酮、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚及三乙二醇二甲基醚组成的组中的至少1种溶剂(X)、和选自由甲苯、二甲苯、己烷、乙腈、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯组成的组中的至少1种溶剂(Y)以70/30～95/5的范围内的质量比(前述溶剂(X)/前述溶剂(Y))混合而得到的，和从前述溶液中取出二氟磷酸锂的工序。<2>如<1>所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，前述准备粗产物的工序为通过按照下述反应式使六氟磷酸锂与选自由磷的氧化物(A)及磷酸的锂盐(B)组成的组中的至少1种反应，从而制造前述粗产物的工序。反应式：xLiPF6+y磷的氧化物(A)+z磷酸的锂盐(B)→nLiPO2F2(前述反应式中，x、y、z、及n表示化学计量系数，x及n各自独立地表示1以上的整数，y及z各自独立表示0或1以上的整数。其中，x、y、z、及n满足下述式(1)～下述式(4)。式(1)：x+前述(B)的Li原子数×z＝n式(2)：x+前述(A)的P原子数×y+前述(B)的P原子数×z＝n式(3)：前述(A)的O原子数×y+前述(B)的O原子数×z＝2n式(4)：6x＝2n)<3>如<1>或<2>所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，前述准备粗产物的工序为通过使六氟磷酸锂与选自由偏磷酸锂、磷酸三锂、焦磷酸四锂、三磷酸五锂、四磷酸六锂、及五氧化二磷组成的组中的至少1种反应，从而制造前述粗产物的工序。<4>如<1>～<3>中任一项所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，前述准备粗产物的工序为通过使六氟磷酸锂与包含选自由磷酸三锂、焦磷酸四锂、三磷酸五锂、及四磷酸六锂组成的组中的1种化合物、和五氧化二磷反应，从而制造前述粗产物的工序。<5>如<1>～<4>中任一项所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，前述准备粗产物的工序为通过使六氟磷酸锂、与磷酸三锂和五氧化二磷反应，从而制造前述粗产物的工序。<6>如<1>～<3>中任一项所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，前述准备粗产物的工序为通过使六氟磷酸锂与偏磷酸锂反应，从而制造前述粗产物的工序。<7>如<1>～<6>中任一项所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，前述溶剂(X)包含乙酸乙酯及二甲氧基乙烷中的至少一方，前述溶剂(Y)包含甲苯及碳酸二甲酯中的至少一方。<8>如<1>～<7>中任一项所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，前述溶剂(X)与前述溶剂(Y)的组合为乙酸乙酯与甲苯的组合、乙酸乙酯与碳酸二甲酯的组合、二甲氧基乙烷与甲苯的组合、或二甲氧基乙烷与碳酸二甲酯的组合。<9>如<1>～<8>中任一项所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，前述粗产物还包含单氟磷酸锂及氟化锂。专利技术的效果通过本公开文本，可提供易于从溶解有粗产物的溶液中取出二氟磷酸锂的二氟磷酸锂的制造方法。具体实施方式本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。本说明书中，术语“工序”，不仅是指独立的工序，即使在无法明确地与其他工序区别时，只要能达成该工序所期待的目的，就也包含在本术语中。〔二氟磷酸锂的制造方法〕本公开文本的二氟磷酸锂的制造方法(以下，也称为“本公开文本的制造方法”)包括下述工序：准备包含二氟磷酸锂的粗产物(以下，也简称为“粗产物”)的工序(以下，也称为“准备工序”)，将前述粗产物溶解于混合溶剂中而得到溶液的工序，所述混合溶剂是将选自由乙酸乙酯、丙酮、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚及三乙二醇二甲基醚组成的组中的至少1种溶剂(X)、和选自由甲苯、二甲苯、己烷、乙腈、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯组成的组中的至少1种溶剂(Y)以70/30～95/5的范围内的质量比(前述溶剂(X)/前述溶剂(Y))混合而得到的(以下，也称为“溶解工序”)，和从前述溶液中取出二氟磷酸锂的工序(以下，也称为“取出工序”)。以下，也将二氟磷酸锂记载为“LiPO2F2”。溶剂(X)相对于LiPO2F2而言为良溶剂，溶剂(Y)相对于LiPO2F2而言为不良溶剂。因此，上述溶解工序中，通过使将粗产物溶解时的混合溶剂的质量比(溶剂(X)/溶剂(Y))为70/30以上，从而LiPO2F2变得容易溶解于混合溶剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.二氟磷酸锂的制造方法，其包括下述工序：准备包含二氟磷酸锂的粗产物的工序，将所述粗产物溶解于混合溶剂中而得到溶液的工序，所述混合溶剂是将选自由乙酸乙酯、丙酮、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚及三乙二醇二甲基醚组成的组中的至少1种溶剂(X)、和选自由甲苯、二甲苯、己烷、乙腈、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯组成的组中的至少1种溶剂(Y)以70/30～95/5的范围内的所述溶剂(X)/所述溶剂(Y)的质量比混合而得到的，和从所述溶液中取出二氟磷酸锂的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.20 JP 2017-0084711.二氟磷酸锂的制造方法，其包括下述工序：准备包含二氟磷酸锂的粗产物的工序，将所述粗产物溶解于混合溶剂中而得到溶液的工序，所述混合溶剂是将选自由乙酸乙酯、丙酮、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚及三乙二醇二甲基醚组成的组中的至少1种溶剂(X)、和选自由甲苯、二甲苯、己烷、乙腈、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯组成的组中的至少1种溶剂(Y)以70/30～95/5的范围内的所述溶剂(X)/所述溶剂(Y)的质量比混合而得到的，和从所述溶液中取出二氟磷酸锂的工序。2.如权利要求1所述的二氟磷酸锂的制造方法，其中，所述准备粗产物的工序为通过按照下述反应式使六氟磷酸锂与选自由磷的氧化物(A)及磷酸的锂盐(B)组成的组中的至少1种反应，从而制造所述粗产物的工序，反应式：xLiPF6+y磷的氧化物(A)+z磷酸的锂盐(B)→nLiPO2F2所述反应式中，x、y、z、及n表示化学计量系数，x及n各自独立地表示1以上的整数，y及z各自独立表示0或1以上的整数，其中，x、y、z、及n满足下述式(1)～下述式(4)，式(1)：x+所述(B)的Li原子数×z＝n式(2)：x+所述(A)的P原子数×y+所述(B)的P原子数×z＝n式(3)：所述(A)的O原子数×y+所述(B)的O原子数×z＝2n式(4)：6x＝2n。3.如...

【专利技术属性】
技术研发人员：后藤谦一，铃木诚，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP