一种由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂及制备方法和利用该催化剂制备烯醇的方法技术

本发明专利技术提供一种由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂及制备方法和利用该催化剂制备烯醇的方法。该催化剂通过在体系内添加金属盐或金属羰基化合物类物质并且在合成气氛围内对部分加氢催化剂进行适度毒化制得。催化剂经毒化后用于炔醇部分加氢制备烯醇，具有反应条件温和，产品选择性高等优点。

A catalyst for partial hydrogenation of alkynol to enol and its preparation method and a method for preparing enol by using the catalyst

【技术实现步骤摘要】
一种由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂及制备方法和利用该催化剂制备烯醇的方法
本专利技术涉及一种由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂及制备方法，和应用该催化剂由炔醇部分加氢制备烯醇的方法，产物烯醇是生产VE主要中间体，也是DV菊酸(菊酯中间体)，合成维生素A、维生素K1、类胡萝卜素中间体及一些香料品种。
技术介绍
通过炔醇部分加氢制备相应烯醇是精细化工制取中间体及其化工产品的方法之一，主要用于生产VE主要中间体，DV菊酸(菊酯中间体)，合成维生素A、维生素K1、类胡萝卜素中间体、合成橡胶单体和香料。其反应通式为：其中，R1、R2为氢或烃基。工业上广泛用作炔醇类选择性加氢的催化剂是Lindlar催化剂。这类催化剂是将金属钯沉淀到硫酸钡或碳酸钙等载体上，然后以醋酸铅或喹啉毒化处理，降低钯的催化活性，使炔醇的加氢反应停留在烯醇阶段。但是，早期的研究者发现催化剂容易发生中毒而失活，且其选择性加氢也难以控制。为提高加氢选择性需要控制过度加氢产物含量，基本原则是降低催化剂活性，专利CN201380032718中将碳酸钙载体的粒径控制在10μm以上，降低比表面积达到目的。更为通用的原则是加入含硫、氮化合物降本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂，其是通过添加毒化剂对部分加氢催化剂进行改性制得的，所述毒化剂为金属盐或金属羰基化合物。

【技术特征摘要】
1.一种由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂，其是通过添加毒化剂对部分加氢催化剂进行改性制得的，所述毒化剂为金属盐或金属羰基化合物。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的部分加氢催化剂为负载贵金属加氢催化剂，所述负载贵金属优选为钯，所述载体优选为碳酸钙；所述的部分加氢催化剂优选Lindlar催化剂，进一步优选地，所述Lindlar催化剂中负载钯金属质量含量为0.5％-50％，优选5％-25％。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述金属盐或金属羰基化合物中的金属选自Ⅷ族、ⅠB族或ⅡB族元素，优选铁或锌；进一步优选地，所述金属盐或金属羰基化合物选自乙酸锌、乙酸亚铁、五羰基铁、十二羰基三铁或八羰基二钴，更优选乙酸锌或十二羰基三铁。4.一种权利要求1-3中任一项所述催化剂的制备方法，其特征在于，步骤包括：将毒化剂与部分加氢催化剂混合，在合成气氛围内对部分加氢催化剂进行毒化反应，制得由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述毒化剂添加量为部分加氢催化剂的0.01％-50％，优选0.1％-10％，以毒化剂中金属原子数/部分加氢催化剂中负载金属原子数计；和/或所述合成气中一氧化碳与氢气的体积比为3:7-7:3，优选1:1；和/或在毒化反应过程中，所述合成气压力为0.15MPa-5.0MPa(绝压)，优选0.2MPa-1.0MPa(绝压)；和/或毒化反应过程中反应温度为0-90℃，优选20-60℃；反应时间为0.1h-24h，优选0.5h-12h。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：鲍元野，宋军伟，宋明焱，李金明，张永振，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37