香料混合物制造技术

本发明专利技术涉及一种香料混合物的制备及其应用，特别是芳香油、化妆品、涂抹剂或洗涤剂和清洁剂，其包含感官有效剂量的(i)(E)‑2‑甲基‑丁‑2‑烯二羧酸二乙酯，(ii)(Z)‑2‑甲基‑丁‑2‑烯二羧酸二乙酯或(iii)2‑亚甲基‑丁二羧酸二乙酯及其混合物，以及衍生自这些化合物和混合物的类似酯。

Perfume mixture

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】香料混合物
本专利技术属于香料领域，并涉及一种果味类似梨子香调(香味)的香料混合物，包含特殊香料或香料混合物的制剂，用于制备具有类似梨子香调的特殊香料的方法，一种加香工艺，以及生产类似梨子香调的特殊香料的用途。
技术介绍
尽管现在已经有大量的香料，但是在香水工业中仍然存在对于新的香料的普遍需求。其中特别是需要那些不仅具有全新原本香调，而且在其气味特性之外还有其他积极的附属特性的香料，例如在特定使用条件下具有更高的稳定性和可扩散性，更好的粘附性，更大的辐射力，更低的阈值或者更好的皮肤病理学和毒理学测试结果，例如良好的生物降解性。特别是需要那些相对于同类物质能够以更低的剂量提供同等或更高香气值，从而更少地侵入环境的香料(少量-高效)。或者是那些在提供相同香气的条件下可以显著降低成本的香料。其中特别是需要那些具有复杂的气味特性的香料，例如类似梨子的果味。然而，乙酸戊酯，虽然以其类似梨子的香味而闻名，但是却不符合这些条件。因此，本专利技术的目的在于，基于可再生原料，优选废物材料，提供具有和类似梨子香味的香料和香料组合物，其能够克服现有技术的缺点，即，特别是在低剂量的条件下，能够提供更高的香味值，可以更加容易和稳定地掺入各种香水和最终产品配方中，并且可以以很少的技术努力和低成本进行生产。
技术实现思路
本专利技术的第一目的涉及一种香料混合物，所述香料混合物包含感官有效剂量的一种、两种或所有三种化合物，其选自油式(i)，式(ii)和式(iii)形成的组：其中，R1表示具有1至10个碳原子的直链、支链或环状烷基，芳脂族或芳族基团，优选甲基或乙基，而R2表示具有1至10个碳原子的直链、支链或环状烷基，芳脂族或芳族基团，优选甲基或乙基。令人惊奇地发现，特别是式(i)的化合物适合作为类似梨子香气的香料，并且完全满足上述复杂的要求。式(ii)和式(iii)中的物质存在于生产过程中，并且还具有弱化的类似梨子的香味。特别值得注意的是，这些物质是从可再生原料中获得的，特别是来自制糖工业的废物材料。另一项令人惊讶的发现是，这些物质可以持久稳定地掺入大量不同的配方中，特别的是，其超过癸二烯酸乙酯的标准。优选地，R1和R2各自为具有1至8或1至6个碳原子的相同或不同的直链、支链或环状烷基，优选甲基或乙基。在这种情况下，直链基团尤其有价值，特别是对于具有1-4个碳原子的烷基。或者，优选具有该碳原子数的支链烷基。在式(i)、式(ii)和/或式(iii)的化合物中，具有1至10个碳原子的R1和R2的优选直链烷基的基团由以下基团形成：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。优选的直链烷基是甲基、乙基、但也合适的是正丙基、正丁基、正戊基和正己基。特别优选的直链烷基基团是甲基、乙基、正丙基和正丁基。式(i)、式(ii)和/或式(iii)的化合物中，具有1至10个碳原子的R1和R2的支链烷基的基团由下列基团形成：异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、异己基、叔己基、异庚基、异辛基、叔辛基、异壬基、叔壬基、叔癸基和异癸基。优选的支链烷基基团是异丙基、异丁基、仲丁基和叔丁基。特别优选的支链烷基基团是异丙基和异丁基。式(i)、式(ii)和/或式(iii)的化合物中，具有1至10个碳原子的R1和R2的环状烷基的基团由下列物质形成：环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷和环辛烷。优选的环状烷基是环戊烷和环己烷。式(i)、式(ii)和/或式(iii)的化合物中，R1和R2芳脂族基团是指其中一个或多个氢原子被一个芳族基团取代的烷基。式(i)、式(ii)和/或式(iii)的化合物中，芳脂族基团由以下物质形成：甲苯、2-甲基呋喃、3-甲基呋喃、甲基吡啶、甲酚、二甲苯、1-甲基萘、2-甲基萘和乙苯。优选的芳脂族基团是甲苯和乙苯。式(i)、式(ii)和/或式(iii)的化合物中，R1和R2芳族基团由以下物质形成：嘧啶、呋喃、噻(thirane)、苯、萘、苯酚、吡啶和苯并二氮杂卓。优选的芳族基团是呋喃和苯。感官有效剂量是指式(i)、式(ii)和/或式(iii)的物质在混合物中的比例足以产生类似于梨子的果味香气的效果。为产生这种类似于梨子的果味香气效果，通常需要式(i)、式(ii)和式(iii)的一种、两种或所有三种化合物在香料混合物中以至少0.001wt.％的量存在。在本专利技术的一个优选实施例中，上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R1和/或R2各自独立地为C1至C4基团，特别是甲基、乙基、丙基和丁基。这些化合物特别容易制备，并且具有最令人印象深刻的气味特征。在本专利技术的一种替代优选实施例中，在上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R1各自独立地为甲基、乙基、丙基和/或丁基，且在上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R2各自独立地为甲基或乙基。在本专利技术的另一种优选实施例中，在上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R2各自独立地为甲基、乙基、丙基和丁基，在上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R1各自独立地为甲基或乙基。在本专利技术的第二种实施方案中，在上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R1和R2各自为相同的基团。这简化了制备。在本专利技术的第三种实施方案中，在上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R1和R2各自独立地选自以下基团组成的组：直链或支链的甲基、乙基、丙基和丁基烷基。特别是直链烷基和较短的支链烷基适合被选作气味结合材料。在本专利技术的一个优选实施例中，在上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R1和R2各自独立地为甲基、乙基、丙基和丁基。在本专利技术的另一个优选实施例中，在上述香料混合物中的式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物的基团R1和R2各自独立地为甲基和丙基。在本专利技术的第四种实施方案中，涉及一种香料混合物，其包含一种、两种或所有三种化合物，其选自如下化合物形成的组：(i)(E)-2-甲基-丁-2-烯二羧酸二乙酯，(ii)(Z)-2-甲基-丁-2-烯二羧酸二乙酯，和(iii)2-亚甲基丁二羧酸二乙酯。这三种化合物(i)、(ii)和(iii)分别代表本专利技术香料混合物的结构式的特别优选的实施方案，但是甲酯或丙酯也是有利的。乙酯，甲酯和/或丙酯的组合也是可能的。香料：在本专利技术的香料中，式(I)的物质(E)-2-甲基-丁-2-烯二羧酸二乙酯为也被称为中康酸二乙酯(Mesaconaciddiethylester)，对于本专利技术来说特别重要，并且已经载入文献中。相关的参考引文如下：AdvancedSynthesis&Catalysis,2012,354(14-15),2859-2864；OrganicLetters,2008；10(21),4815-4818；Organic&BiomolecularChemistry,2010,8(19),4444-4450；JournalofAmericanChemicalSociety,2005本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种香料混合物，其包含感官有效剂量的一种、两种或所有三种化合物，所述化合物选自由式式(i)、式(ii)和式(iii)组成的组：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.21 EP 16205788.91.一种香料混合物，其包含感官有效剂量的一种、两种或所有三种化合物，所述化合物选自由式式(i)、式(ii)和式(iii)组成的组：其中R1表示具有1至10个碳原子的直链、支链或环状烷基，芳脂族，或芳族基团，优选甲基或乙基，以及R2表示具有1至10个碳原子的直链、支链或环状烷基，芳脂族，或芳族基团，优选甲基或乙基。2.根据权利要求1所述的香料混合物，其中式(i)、式(ii)和式(iii)所示化合物中的R1和/或R2各自为相同的基团。3.根据前述任一项权利要求所述的香料混合物，其中R1和R2各自独立地选自下列基团：直链或支链甲基、乙基、丙基和丁基烷基。4.根据前述任一项权利要求所述的香料混合物，其中式(i)、式(ii)和式(iii)所示的化合物分别如下：(i)(E)-2-甲基-丁-2-烯二羧酸二乙酯，(ii)(Z)-2-甲基-丁-2-烯二羧酸二乙酯，和(iii)2-亚甲基-丁二羧酸二乙酯。5.根据前述任一项权利要求所述的香料混合物，其特征在于，其包括式(i)所示的化合物，按重量计，基于式(i)、式(ii)和式(iii)所示的化合物的总量，其量为50wt.％至100wt.％。6.根据前述任一项权利要求所述的香料混合物，其特征在于，其包含式(i)、式(ii)和/或式(iii)所示的化合物，基于香料混合物，其总的含量为0.001至99.999wt.％，优选0.05wt.％至50wt.％。7.根据前述任一项权利要求所述的香料混合物，其特征在于，其包含一种或多种其他香料，所述其他香料选自以下组成的组：(1)碳氢化合物；(2)脂族醇(3)脂族醛及其缩醛(4)脂族酮及其肟(5)脂族硫化合物(6)脂族腈(7)脂族羧酸酯(8)无环萜烯醇(9)无环萜烯醛和酮；(10)环状萜烯醇；(11)环状萜烯醛和酮(12)环状醇；(13)脂环族醇；(14)环状和脂环族醚；(15)环状和大环酮；(16)脂环族醛；(17)脂环族酮；(18)环状醇的酯类；(19)脂环族醇的酯类；(20)脂环族羧酸酯；(21)芳脂族醇；(22)芳脂族醇和脂族羧酸的酯类；(23)芳脂族醚；(24)芳香族和芳香族醛；(25)芳香族和芳脂族酮；(26)芳香族和芳脂族羧酸及其酯类；(27)含氮芳香族化合物；(28)酚类，苯基醚类和苯基酯类；(29)杂环化合物；(30)内酯；及其混合物。8.一种含有前述任一项权利要求所述的香料混合物的芳香油、化妆品、涂抹剂或洗涤剂和清洁剂。9.根据前述权利要求所述的制剂，其特征在于，其包含根据前述权利要求1至7中任一项所述的香料混合物，其含量为制剂的0.05wt.％至5wt.％。10.根据权利要求8或9所述的制剂，其特征在于，其选自由以下组成的组：固体和液体肥皂、沐浴露、洗发水、剃须皂、剃须泡沫、沐浴油、化妆品乳液、护肤霜和水乳液、面霜和面部水乳液、防晒霜和水乳液、晒后霜和水乳液、护手霜和水乳液、足霜和水乳液、脱毛膏和水乳液、须后霜和水乳液、...

【专利技术属性】
技术研发人员：维杰阿南德·钱德拉塞卡兰，约翰内斯·潘滕，奥斯卡·科赫，艾迪森·迪亚兹·戈麦斯，
申请(专利权)人：西姆莱斯股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE