描述了制备高压聚乙烯的连续方法。所述方法包括使第一量的乙烯，任选的极性共聚单体，和第一C2‑C12改性剂在第一量的引发剂存在下在反应体系中在聚合条件下接触而形成包含在其中具有第一浓度的未反应单体的第一聚乙烯树脂的反应体系排出物；和将乙烯料流和所述反应体系排出物引导至在分离条件下操作的压力分离单元，从而从所述反应体系排出物除去所述未反应单体的至少一部分。
Manufacture of Polyethylene Polymer and Polymer Composition Containing Polar Copolymer Monomer
【技术实现步骤摘要】
含极性共聚单体的聚乙烯聚合物和聚合物组合物的制造方法优先权声明本申请是中国专利申请201380019220.2的分案申请。本申请要求于2012年4月13日提交的标题为“含极性共聚单体的聚乙烯聚合物和聚合物组合物的制造方法”的U.S.S.N.61/623,765的优先权和利益，据此将该文献的公开内容整体在此引入供参考。专利
本文描述的实施方案总体上涉及高压聚乙烯方法和由其制得的树脂。更具体地说，本文描述的实施方案涉及具有改进的残留单体和造粒性能的乙烯/极性共聚单体(例如，乙酸乙烯酯)树脂。背景聚合物例如低密度聚乙烯均聚物和共聚物，尤其是包含极性共聚单体(例如乙酸乙烯酯)的那些因为熔融指数增加而变得更难以造粒。通常，将此类聚合物造粒要求方法例如减小的生产速率，优化挤出机和造粒机条件，和/或通过涉及向冷却液或蒸气传热的各种方法冷却聚合物。由于聚合物的高粘度，所以传热系数低并且所得的温度降低是有限的并且通常不令人满意。挤出机和造粒机条件的优化具有窄的应用范围，特别是对于较软质共聚物。专利技术概述在一个方面中，本专利技术一些实施方案提供制备高压聚乙烯的连续方法，该方法包括：1)使第一量的乙烯、第一量的C2-C12改性剂和任选的极性单体在第一量的引发剂存在下在反应体系中在聚合条件下接触而形成包含其中具有第一浓度的未反应单体的第一聚乙烯树脂的反应体系排出物；和2)将乙烯料流和所述反应体系排出物引导至在分离条件下操作的压力分离单元，从而从所述反应体系排出物除去所述未反应单体的至少一部分。在其它实施方案中，本专利技术提供制备高压聚乙烯的连续方法，该方法包括：1)使第一量的乙烯、极性共聚单体和第一量的C2-C12改性剂在第一量的引发剂存在下在反应体系中在聚合条件下接触，其中反应体系排出物包含在其中具有未反应乙烯和极性单体浓度的聚乙烯树脂；2)将所述未反应的乙烯的至少一部分从所述反应体系排出物引导至乙烯再循环料流；3)将所述反应体系排出物和乙烯再循环料流引导至在分离条件下操作的低压力分离单元，所述乙烯再循环料流在足以引起所述压力分离器入口处10.0℃-140.0℃，优选10.0℃-80.0℃，更优选30.0℃-60.0℃的温降的温度下；4)通过使第二量的乙烯，额外的极性共聚单体和第二量的C2-C12改性剂接触使反应体系中的反应持续，其中所述第一和第二量的C2-C12改性剂可以是相同或不同的；和5)将离开所述压力分离单元的纯化聚乙烯树脂引导至造粒单元；其中所述分离条件包括0.75巴(0.075MPa)-1.5巴(0.15MPa)的分离器压力；其中所述压力分离单元提供纯化聚乙烯树脂，所述纯化聚乙烯树脂具有：a)比反应体系排出物的聚乙烯树脂中的未反应极性单体的浓度小50.0wt％-60.0wt％的未反应极性单体浓度，其中所述极性单体浓度是1.0×103ppm-2.5×103ppm；和b)在1.2-2.4巴的压力下1.5×103ppm-0.8×103ppm的未反应乙烯浓度。在另一个方面中，本专利技术实施方案提供在高压聚合方法中制备的经造粒的聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，包含至少50.0wt％衍生自乙烯的单元；0.4wt％-4.0wt％衍生自C2-C12改性剂的单元，基于所述聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物的总重量，所述聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物在其中具有1.5×103ppm-0.8×103ppm的未反应乙烯浓度；其中所述聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物具有0.40×102-35.0×102dg/min的根据ASTMD1238(2.16kg，190℃)测量的熔融指数。本专利技术还涉及如下实施方案：1.制备高压聚乙烯的连续方法，包括：使第一量的乙烯和第一量的C2-C12改性剂在第一量的引发剂存在下在反应体系中在聚合条件下接触而形成包含其中具有第一浓度的未反应单体的第一聚乙烯树脂的反应体系排出物；和将乙烯料流和所述反应体系排出物引导至在分离条件下操作的压力分离单元，从而从所述反应体系排出物除去所述未反应单体的至少一部分。2.实施方案1的方法，还包括提供第一量的极性单体，并使所述第一量的乙烯，所述第一量的C2-C12改性剂和所述第一量的极性单体接触，其中所述未反应单体包含未反应的极性单体。3.实施方案2的方法，还包括向所述反应体系提供第二量的乙烯，第二量的极性单体和第二量的C2-C12改性剂。4.实施方案1的方法，其中所述第一量的C2-C12改性剂包括至少一种饱和或不饱和改性剂，优选直链或支链，取代或未取代的醛或酮。5.实施方案1的方法，其中所述压力分离单元是低压分离器、中压分离器或闪蒸槽。6.实施方案1的方法，其中将未反应的乙烯从乙烯再循环料流引导至压力分离单元在足以引起所述压力分离单元入口处10.0℃-140.0℃，优选10.0℃-80.0℃，更优选30.0℃-60.0℃的温降的温度下提供一定量的乙烯。7.实施方案1的方法，其中所述分离条件包括小于3.0巴的分离器压力。8.实施方案7的方法，还包括将所述第一聚乙烯树脂纯化并造粒。9.实施方案1的方法，其中所述反应体系选自单或多反应区管式反应器、高压釜反应器和它们的组合。10.实施方案2的方法，其中所述第一C2-C12改性剂的第一量是0.4wt％-4.0wt％，基于第一量的乙烯，第一量的C2-C12改性剂，第一量的极性单体和反应体系中的引发剂的总量。11.实施方案2的方法，其中所述方法提供包含大约0wt％-大约95.0wt％衍生自极性共聚单体的聚合物单元和5.0wt％-100.0wt％衍生自乙烯的聚合物单元的纯化聚乙烯树脂，基于所述纯化聚乙烯树脂的总重量。12.实施方案1的方法，其中所述压力分离单元提供其中具有第二未反应单体浓度的纯化聚乙烯树脂，所述第二未反应单体浓度比第一聚乙烯树脂中的未反应单体的第一浓度小至少50.0wt％，优选至少55.0wt％，至少60.0wt％，至少70.0wt％，至少80.0wt％。13.实施方案1的方法，其中所述压力分离单元提供其中具有≤2.5×103ppm，优选≤2.0×103ppm，优选≤1.5×103ppm，优选≤1.0×103ppm的第二未反应单体浓度的纯化聚乙烯树脂。14.实施方案1的方法，其中所述压力分离单元提供其中具有≤1.7×103ppm，优选≤1.5×103ppm，优选≤1.2×103ppm，优选≤1.0×103ppm的第二未反应单体浓度的纯化聚乙烯树脂。15.实施方案1的方法，其中所述压力分离单元提供具有0.40×102g/10min-大约35.0×102g/10min的熔融指数的纯化聚乙烯树脂。16.实施方案2的方法，其中所述压力分离单元提供包含10.0wt％-大约50.0wt％，优选20.0wt％-40.0wt％，更优选30.0wt％-35.0wt％衍生自所述极性单体的聚合物单元的纯化聚乙烯树脂。17.实施方案2的方法，其中所述压力分离单元提供包含30.0wt％-大约35.0wt％衍生自所述极性单体的聚合物单元并具有大约0.40×102g/10min-大约0.45×102g/10min的熔融指数的纯化聚乙烯树脂。18.制备高压聚乙烯的连续方法，包括：使第一量的乙烯、极性共聚单体和第一量的C2-C12改性剂在第一量的引发本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.在高压聚合方法中制备的经造粒的聚乙烯均聚物或乙烯/α‑烯烃共聚物，包含至少50.0wt％衍生自乙烯的单元；0.4wt％‑4.0wt％衍生自C2‑C12改性剂的单元，基于所述聚乙烯均聚物或乙烯/α‑烯烃共聚物的总重量，所述聚乙烯均聚物或乙烯/α‑烯烃共聚物在其中具有1.5×10
【技术特征摘要】
2012.04.13 US 61/623,7651.在高压聚合方法中制备的经造粒的聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，包含至少50.0wt％衍生自乙烯的单元；0.4wt％-4.0wt％衍生自C2-C12改性剂的单元，基于所述聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物的总重量，所述聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物在其中具有1.5×103ppm-0.8×103ppm的未反应乙烯浓度；其中所述聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物具有0.40×102-35.0×102dg/min的根据ASTMD1238在2.16kg，190℃测量的熔融指数。2.权利要求1的经造粒的聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，具有至少20.0wt％衍生自极性单体的单元并在其中具有1.0×103ppm-2.5×103ppm的未反应极性单体浓度。3.权利要求2的经造粒的聚乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，其中所述极性单体是乙酸乙烯酯或丙烯酸正丁酯。4.权利要求1的经造粒的聚乙烯均聚物或乙烯/α...
【专利技术属性】
技术研发人员：小D·A·加兰，M·L·格雷厄姆，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国,US
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