乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料、及乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料的制造方法技术

本发明专利技术提供一种乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物粒料，其作为即使是乙烯‑乙烯醇系共聚物的单层膜仍能抑制鱼眼发生的乙烯‑乙烯醇系共聚物粒料，其含有：乙烯‑乙烯醇系共聚物；硼化合物；和，特定比率的至少一种鱼眼抑制成分，所述粒料表层部的硼化合物含量按硼换算计，在所述粒料单位重量中为1.7ppm以下。

Method for manufacturing granules of ethylene-vinyl alcohol copolymer compositions and ethylene-vinyl alcohol copolymer compositions

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料、及乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料的制造方法
本专利技术涉及进行薄膜成型时能提供鱼眼发生少的薄膜的乙烯-乙烯醇系共聚物(以下有时称为“EVOH”)组合物的粒料，更详细而言，涉及调整粒料表面存在的硼化合物的含量并且含有规定量的特定成分的EVOH粒料及其制造方法。
技术介绍
EVOH因为分子链中含有的羟基会形成强氢键并形成结晶部，该结晶部防止氧气等气体从外部侵入，故显示以氧气阻隔性为代表的优异的气体阻隔性。活用如此的特性，EVOH已利用于成型为食品包装材料、医药品包装材料、工业药品包装材料、农药包装材料等薄膜、片材、或瓶等包装容器等。EVOH通常是利用熔融成型而成型、加工为薄膜状、片状、瓶状、杯状、管状、管道状等形状并供于实用。因此EVOH的成型性、加工性重要。在熔融成型性的改善方面，专利文献1中公开了，从EVOH等可熔融成型的乙烯醇系共聚物的膜成型性，尤其防止成膜时的波动(surging)的观点，作为配混了硼酸或其盐的组合物，有效的是，将已提高熔融粘度者进行熔融成型。另外，专利文献2中公开了通过将经硼化合物处理的EVOH与聚烯烃进行共挤出，获得EVOH层与聚烯烃层的粘接性优异的层叠体，在需要气体阻隔性能的领域中，能提供理想的包装材料。专利文献2的硼化合物处理通过添加硼化合物到EVOH溶液或分散液以进行，使用含有硼成分的EVOH粒料作为挤出成型原料。但是，比起从前，对于作为包装材料的EVOH薄膜或多层结构体的外观的要求提高，故即使是针对低于0.1mm的小的鱼眼也需要改善。专利文献3中发现针对进行使EVOH含有硼化合物的处理而获得的含硼的EVOH粒料，粒料的含水率与低于0.1mm的鱼眼的发生相关，并公开了通过干燥使得含水率成为0.0001～2重量％后与水接触，可以抑制低于0.1mm的鱼眼的发生。专利文献3的实施例中，将已实施硼化合物的添加处理的EVOH粒料浸于水后使其干燥，制造成已调整硼化合物的含量及含水率的EVOH粒料[含水率0.13～0.4重量％，相对于EVOH100重量份的硼含量0.015～0.039重量份(150～390ppm)]，将此EVOH粒料供给到多层挤出装置，制作3种5层的多层层叠体(实施例1、3、4)。并且获得的多层结构体的鱼眼的评价通过基于目视观察来计数直径0.01～0.1mm的鱼眼的发生的个数从而进行(段落[0038]-[0041])。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公昭62-3866号公报专利文献2：日本特公平3-11270号公报专利文献3：日本特开2000-44756号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题近年来，对于包装材料的外观的要求日益变得严格，希望确保防止成型时的波动等熔融成型性，且进一步抑制鱼眼发生。尤其，将EVOH进行单层成膜时，相较于多层结构体的情况，更易发生大的鱼眼，且发生个数有增多的倾向，因此即使是EVOH的单层膜，也逐渐要求抑制鱼眼发生的EVOH粒料，上述专利文献1～3的公开技术尚不能令人满意。本专利技术是鉴于以上情况而作出的，目的在于，提供即使是EVOH单层膜也能抑制鱼眼发生的、含有硼化合物及特定成分的EVOH组合物粒料及其制造方法。用于解决问题的方案本案专利技术人等鉴于上述情况反复深入研究，结果发现：通过使EVOH组合物粒料的表层部的硼化合物的含量比起以往少，且使选自由肉桂酸类、碱金属、共轭多烯、润滑剂及碱土金属组成的组中的至少一种成分(以下有时将它们统称为“鱼眼抑制成分”)的含量为规定量，从而熔融成型时的鱼眼减少。需要说明的是，使用本专利技术的EVOH组合物粒料获得的膜(包括层、薄膜)，即使是单层膜成型性仍然优异、外观优异，因此从耐水性、强度等观点出发，即使是层叠了其他树脂层的多层结构体中，当然也可以应用。即，本专利技术的第1主旨是一种EVOH组合物粒料，其含有：EVOH；硼化合物；和，选自由下述(A)～(E)组成的组中的至少一种成分(鱼眼抑制成分)，该粒料表层部的硼化合物含量按硼换算计，在该粒料单位重量中为1.7ppm以下。(A)相对于上述EVOH组合物粒料的含有比例按重量基准为0.0001～0.05重量％的肉桂酸类。(B)相对于上述EVOH组合物粒料的含有比例按重量基准为500ppm以下的碱金属。(C)相对于上述EVOH组合物粒料的含有比例按重量基准为0.06重量％以下的共轭多烯。(D)相对于上述EVOH组合物粒料的含有比例按重量基准为0.001～0.15重量％的润滑剂。(E)相对于上述EVOH组合物粒料的含有比例按重量基准为100ppm以下的碱土金属。另外，本专利技术的第2主旨是一种EVOH组合物粒料的制造方法，其为EVOH组合物粒料的制造方法，所述制造方法具备下述工序：通过使EVOH的粒料接触硼化合物以含有硼化合物的工序；将含有硼化合物的EVOH的粒料清洗，而使EVOH组合物粒料的粒料表层部的硼化合物含量按硼换算计，在EVOH组合物粒料单位重量中为1.7ppm以下的工序；及，选自由下述(A’)～(E’)组成的组中的至少一者的工序；该清洗工序的清洗中，使干燥后的含硼化合物的EVOH粒料接触水相对于醇的重量比(水/醇)为80/20～0/100的水/醇混合溶液或醇；(A’)使EVOH的粒料接触肉桂酸类，以使肉桂酸类相对于该EVOH组合物粒料的含量按重量基准计成为0.0001～0.05重量％的工序；(B’)使EVOH的粒料接触碱金属，以使碱金属相对于该EVOH组合物粒料的含量按重量基准计成为500ppm以下的工序；(C’)使EVOH的粒料接触共轭多烯，以使共轭多烯相对于该EVOH组合物粒料的含量按重量基准计成为0.06重量％以下的工序；(D’)使EVOH的粒料接触润滑剂，以使润滑剂相对于该EVOH组合物粒料的含量按重量基准计成为0.001～0.15重量％的工序；(E’)使EVOH的粒料接触碱土金属，以使碱土金属相对于该EVOH组合物粒料的含量按重量基准计成为100ppm以下的工序。专利技术的效果对于本专利技术的EVOH组合物粒料，该粒料表层部的硼化合物的含量按硼换算计，在该粒料单位重量中为1.7ppm以下，且含有规定量的特定的鱼眼抑制成分。所以，本专利技术的EVOH组合物粒料的确保熔融成型性且抑制鱼眼发生的效果优异。另外，本专利技术中，尤其，若EVOH组合物粒料整体的硼化合物总含量按硼换算计，在上述粒料单位重量中为10～1000ppm，则会成为适于成膜的粘度，能够提高成膜性能，抑制鱼眼发生的效果变得更加优异。进而，本专利技术中，尤其，EVOH组合物粒料表层部的硼化合物含量(硼换算)相对于上述粒料整体的硼化合物总含量(硼换算)的重量比(表层部硼化合物含量/硼化合物总含量)若为1.38×10-2以下，则抑制鱼眼发生的效果变得优异，且能提高薄膜外观。并且，本专利技术中，尤其EVOH组合物粒料的含水率若为0.01～1重量％，则抑制鱼眼发生的效果变得更优异，且能够提高薄膜外观。另外，本专利技术是一种EVOH组合物粒料的制造方法，所述制造方法具备下述工序：通过使EVOH的粒料接触硼化合物以使其含有硼化合物的工序；将含有硼化合物的EVOH的粒料清洗而使粒料表层部的硼化合物含量按硼换算计，在该粒料单位重量中为1.7ppm以下的工序；及，使粒料含有规定量的至少一种鱼眼抑制成分的工序本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物粒料，其特征在于，含有：乙烯‑乙烯醇系共聚物；硼化合物；和，选自由下述(A)～(E)组成的组中的至少一种成分，所述粒料表层部的硼化合物含量按硼换算计，在所述粒料单位重量中为1.7ppm以下，(A)相对于所述乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为0.0001～0.05重量％的肉桂酸类；(B)相对于所述乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为500ppm以下的碱金属；(C)相对于所述乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为0.06重量％以下的共轭多烯；(D)相对于所述乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为0.001～0.15重量％的润滑剂；(E)相对于所述乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为100ppm以下的碱土金属。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.28 JP 2016-255852;2016.12.28 JP 2016-255851.一种乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料，其特征在于，含有：乙烯-乙烯醇系共聚物；硼化合物；和，选自由下述(A)～(E)组成的组中的至少一种成分，所述粒料表层部的硼化合物含量按硼换算计，在所述粒料单位重量中为1.7ppm以下，(A)相对于所述乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为0.0001～0.05重量％的肉桂酸类；(B)相对于所述乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为500ppm以下的碱金属；(C)相对于所述乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为0.06重量％以下的共轭多烯；(D)相对于所述乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为0.001～0.15重量％的润滑剂；(E)相对于所述乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料的含有比例按重量基准计为100ppm以下的碱土金属。2.根据权利要求1所述的乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料整体的硼化合物总含量按硼换算计，在所述粒料单位重量中为10～1000ppm。3.根据权利要求1或2所述的乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料表层部的硼化合物含量(硼换算)相对于所述粒料整体的硼化合物总含量(硼换算)的重量比(表层部硼化合物含量/硼化合物总含量)为1.38×10-2以下。4.根据权利要求1～3中任一项所述的乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：中岛拓也，山本信行，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP