一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物、其制备方法及应用技术

本发明专利技术公开一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物，其特征在于：其通式如下所示：

A chalcone derivative containing thiophene sulfonate, its preparation method and Application

【技术实现步骤摘要】
一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物、其制备方法及应用
本专利技术涉及化工
，具体来说涉及一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物，同时还涉及该含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物的制备方法，及该含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物在抑制植物细菌活性方面的应用。
技术介绍
查耳酮属于黄酮类化合物，由于其分子为柔性结构，容易与不同结构的受体结合形成含不同结构的查耳酮衍生物，其衍生物具有杀菌、杀虫、除草、抗病毒、抗肿瘤、抗炎、抗氧化等广泛的生物活性，在化学和生物学研究领域具有广泛的应用。近年来的相关报道表明查耳酮类化合物拥有极其良好的抑菌活性，因此，以此类化合物为先导，对其结构进行改造，有可能获得具有优良抑菌的有机活性分子。2016年，甘秀海等(中国科学化学,2016,46:1204-1209.)以查耳酮为先导结构,设计合成了26个含1,3,4-噁二唑查耳酮衍生物,活体抗病毒活性测试表明该类化合物对烟草花叶病毒具有较高的抑制活性,其中化合物(E)-3-(3-溴苯基)-1-(4-(2-((5-(4-氟苯基)-1,3,4-恶二唑-2-基)硫代)乙氧基)苯基)丙-2-烯-1-酮对草花叶病毒表现出最好的抑制活性,其EC50值为20.9μg/mL,明显优于对照药剂宁南霉素(37.9μg/mL)。2018年，严映坤等(有机化学,2018,38:1763-1771.)以含杂环的醛和氨基苯乙酮以及酰氯为原料,通过缩合反应和酰氯的氨解反应合成了21个杂环查耳酮衍生物。以蚕豆蚜和菜青虫为靶标，对合成化合物的杀虫活性进行了实验室生测。结果显示,大部分化合物都对这两种害虫有一定的毒杀活性。其中,化合物(E)-N-(3-(3-(5-溴噻吩-2-基)丙烯酰基)苯基)-2-羟基乙酰胺对菜青虫的LC50为6.6μg/mL毒杀效果比高效氯氰菊(LC50为9.2μg/mL)更好。噻吩磺酸脂含有硫酰基(S＝O)，极性很强，是一个重要的活性基团；其特殊的结构和性质使其具有高化学活性、反应位点多等优点。由于噻吩磺酸脂兼具廉价易得、易保存、结构稳定等优点，噻吩磺酸脂及其衍生物作为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂，食品添加剂及抗癌药等，广泛应用于工业、农业以及制药等方面。另外，还可在合成含硫化合物时作为硫酰化试剂使用。2017年，杨光富等(湖北：CN106879599A,2017,06,23.)将取代磺酸酯引入三氮唑，设计合成了系列含三氮唑磺酸酯类化合物，采用浊度法测试了目标化合物的抑菌活性，初步测算结果表明，在20μg/mL浓度下，化合物4-(4-氯-2-甲基苯氧基)苯基1-(N,N-二甲基氨磺酰基)-1H-1,2,4-三唑-3-磺酸酯对水稻白叶枯的抑制率分别达96.5％。2018年，徐姣等(有机化学,2018,38:1680-1686.)通过2-氯甲基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮与2-巯基苯甲腈的环化制得2-(3-氨基苯并噻吩-2-基)-4H-吡啶并[4,5-d]吡啶并[1,2-a]嘧啶衍生物.初步抑菌活性试验表明,当浓度为50mg/L时,化合物6-(4-甲基苯基)-5H-苯并噻吩并[3',2':2,3]吡啶并[4,5-d]吡啶并[1,2-a]嘧啶酮对黄瓜灰霉病菌和小麦赤霉病菌的抑制率达96％以上,化合物6-(3,4-二甲氧基苯基)-5H-苯并噻吩并[3',2':2,3]吡啶并[4,5-d]吡啶并[1,2-a]嘧啶酮对油菜菌核病菌的抑制率为98％。综上所述，含有查耳酮和噻吩磺酸酯的化合物都具有较好的生物活性，但是还未见有将噻吩磺酸酯引入查耳酮结构，并测试抑制植物细菌活性的相关报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供合成含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物及其制备方法。本专利技术的再一目的在于测试该含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物在抑制植物细菌活性方面性能结果。本专利技术的一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物，其通式如下所示：其中：R为取代苯基或取代芳杂环基。所述的取代苯基为苯环上邻、间、对或前述两位上含有一个及以上C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、硝基或卤原子；所述的R取代芳杂环基为呋喃基、吡啶基、噻吩基或吡咯基，或噻唑基杂环上含有一个C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、硝基或卤原子。本专利技术的一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物的合成路线如下：所述的一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物在抑制植物细菌活性方面的应用。所述的一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物在作为抑制水稻白叶枯病菌、柑橘溃疡病菌和烟草青枯病菌的药剂方面的应用。本专利技术与现有技术要比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知：本专利技术以1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)丙-2-烯-1-酮与具有优良生物活性的噻吩磺酸酯发生反应，生成含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物，并在浓度为100μg/mL和50μg/mL时，测定了目标化合物的抑制植物细菌活性。抑菌活性测试结果表明：在实验测试浓度下，绝大部分化合物对水稻白叶枯病菌、烟草青枯病菌和柑橘溃疡病菌拥有较好的抑制活性，可用于制备抑制植物病菌药剂。本专利技术的制备是以4-羟基苯乙酮与取代芳香甲醛发生羟醛缩合反应生成1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)丙-2-烯-1-酮，1-(4-羟基苯基)-3-(取代芳香基)丙-2-烯-1-酮与噻吩磺酸酯发生反应，生成含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物。此制备方法以4-羟基苯乙酮、取代芳香醛、噻吩磺酰氯为原料，均为常见的有机试剂与溶剂，原料易得。并且此方法在常温或较低温度下就可反应，反应条件温和，后处理简单，产率高，可达56％-68％之间。具体实施方式实施例1(E)-3-苯基-1-(4-(噻吩-2-磺酸酯)丙-2-烯-1-酮的合成(化合物编号为B1)，包括以下步骤：(1)(E)-1-(4-羟基苯基)-3-(苯基)丙-2-烯-1-酮的合成：将4-(羟基苯乙酮(4.0g)、苯甲醛(4.0g)和100mL乙醇加入到500mL的三口烧瓶中，搅拌约30min后，向体系中加入24mL的4mol/L的NaOH溶液,待滴加完毕后，冰浴搅拌约12h。待反应结束后，将体系转移至500mL的烧杯中并加入适量冰水，而后用5％的稀盐酸溶液调节体系pH约为5～6后，有大量乳白色固体析出，将固体抽出，产率72％。(2)(E)-3-苯基-1-(4-(噻吩-2-磺酸酯)丙-2-烯-1-酮的合成：在100mL圆底烧瓶中加入(E)-1-(4-羟基苯基)-3-(苯基)丙-2-烯-1-酮(1.0g)、噻吩磺酸酯(1.2g)、30mL乙腈和0.6g碳酸钾，加热搅拌12h，TCL检测至新点产生及原料不再变化，用乙酸乙酯萃取，减压蒸馏得到粗品，经硅胶层析柱[V石油醚：V乙酸乙酯＝1:2]得(E)-3-苯基-1-(4-(噻吩-2-磺酸酯)丙-2-烯-1-酮。实施例2(E)-3-(2-氟苯基)-1-(4-(噻吩-2-磺酸酯)丙-2-烯-1-酮的合成(化合物编号为B2)，包括以下步骤：(1)(E)-1-(4-羟基苯基)-3-(苯基)丙-2-烯-1-酮的合成：如实施例1第(1)步。(2)(E)-3-(2-氟苯基)-1-(4-(噻吩-2-磺酸酯)丙-2-烯-1-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以2-氟苯甲醛为原料。实施例3(E)-3-(3-氟苯基)-1-(4-(噻吩-2-磺酸酯)丙-2-烯-1-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物，其特征在于：其通式如下所示：

【技术特征摘要】
1.一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物，其特征在于：其通式如下所示：其中，R为取代苯基或取代芳杂环基。2.根据权利要求1所述的一种含噻吩磺酸酯的查耳酮类衍生物，其特征在于：所述的取代苯基为苯环上邻、间、对或前述两位上含有一个及以上C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、硝基或卤原子；所述的R取代芳杂环基为呋喃基、吡啶基、噻吩基或吡咯基，或噻唑基杂环上含有一...

【专利技术属性】
技术研发人员：薛伟，郭涛，夏榕娇，陈梅，苏时军，贺军，蒋仕春，汤旭，陈英，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州,52