制备1-氯-2,2-二氟乙烷的方法技术

本发明专利技术涉及由1,1,2‑三氯乙烷制备1‑氯‑2,2‑二氟乙烷的方法，其包括至少一个将1‑氯‑2,2‑二氟乙烷从在该方法期间制备的有机相中分离的步骤；所述步骤包括：a)纯化在步骤(iii)中获得的有机相，以形成包含1‑氯‑二氟乙烷和氢氟酸的第一物流和包含1,1,2‑三氯乙烷的第二物流；b)从所述第一物流中除去氢氟酸，以形成包含1‑氯‑二氟乙烷的第三物流；以及c)纯化包含1‑氯‑二氟乙烷的所述第三物流。

Preparation of 1-chloro-2,2-difluoroethane

The present invention relates to a method for preparing 1_chloro_2,2_difluoroethane from 1,1,2_trichloroethane, comprising at least one step for separating 1_chloro_2,2_difluoroethane from the organic phase prepared during the process; the steps include: a) purification of the organic phase obtained in step (iii) to form a first logistics comprising 1_chloro difluoroethane and hydrofluoric acid and a first logistics comprising 1,1,2_trifluoroethane. The second logistics of chloroethane; b) removing hydrofluoric acid from the first logistics to form a third logistics comprising 1 chloro difluoroethane; and c) purifying the third logistics comprising 1 chloro difluoroethane.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备1-氯-2,2-二氟乙烷的方法
本专利技术涉及饱和氟化烃领域。其更特别地涉及由1,1,2-三氯乙烷制备1-氯-2,2-二氟乙烷的方法。
技术介绍
1-氯-2,2-二氟乙烷(HCFC-142)不仅已知作为泡沫制备中的发泡剂，而且还作为药物或农业化学化合物的制备中的原料。由1,1,2-三氯乙烷和/或1,2-二氯乙烯制备1-氯-2,2-二氟乙烷的方法包括至少一个其间1,1,2-三氯乙烷和/或1,2-二氯乙烯与氢氟酸在气相中反应以产生包含1-氯-2,2-二氟乙烷、盐酸、氢氟酸和1,1-二氯乙烯的物流的步骤，该方法由WO2015/082812已知。1,1-二氯乙烯的存在可成为后续反应步骤的障碍。申请人开发了一种制备1-氯-2,2-二氟乙烷的方法，该方法没有现有技术的缺点，特别是避免形成1,1-二氯乙烯的方法。
技术实现思路
本专利技术涉及由1,1,2-三氯乙烷制备1-氯-2,2-二氟乙烷的方法，该方法包括(i)至少一个其间1,1,2-三氯乙烷与氢氟酸在气相中反应的步骤，任选地在氧化剂的存在下，以及在存在或不存在氟化催化剂的情况下，以产生包含1-氯-2,2-二氟乙烷、盐酸、氢氟酸和选自1,2-二氯乙烯(顺式和反式)、1-氯-2-氟乙烯(顺式和反式)、1,2-二氯-2-氟乙烷和未反应的1,1,2-三氯乙烷的至少一种化合物A的物流；(ii)至少一个分离由该反应步骤得到的化合物的步骤，以产生包含盐酸的第一物流和包含氢氟酸、1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和未反应的1,1,2-三氟乙烷的第二物流；(iii)至少一个分离第二物流的步骤，以产生包含1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和未反应的1,1,2-三氯乙烷的有机相和包含HF的非有机相；(iv)至少一个将1-氯-2,2-二氟乙烷从在(iii)中获得的有机相中分离的步骤；(v)任选地将在步骤(iv)中分离之后的有机相再循环至步骤(i)；以及(vi)任选地将由步骤(iii)得到的非有机相再循环至步骤(i)，其特征在于步骤(iv)包括：a)纯化在步骤(iii)中获得的有机相，以形成包含1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和氢氟酸的第一物流和包含1,1,2-三氯乙烷的第二物流；b)从所述第一物流中除去氢氟酸，以形成包含1-氯-2,2-二氟乙烷和至少一种化合物A的第三物流；c)纯化，优选蒸馏，包含1-氯-2,2-二氟乙烷的所述第三物流。根据一个优选的实施方案，纯化在(iii)中获得的有机相的步骤a)是蒸馏，优选在30至80℃的温度下和1至4bar的绝对压力下进行。根据一个优选的实施方案，将包含1,1,2-三氯乙烷的第二物流再循环至步骤(i)，优选在其在100至170℃的温度下和1至4bar绝对的绝对压力下的蒸馏之后。根据一个优选的实施方案，步骤b)包括洗涤所述第一物流的步骤，以形成包含1-氯-2,2-二氟乙烷和所述选自顺式-1,2-二氯乙烯、反式-1,2-二氯乙烯、顺式-1-氯-2-氟乙烯、反式-1-氯-2-氟乙烯和1,2-二氯-1-氟乙烷的至少一种化合物A的中间物流B和包含氢氟酸的中间物流C。根据一个优选的实施方案，将所述中间物流B干燥以形成所述第三物流。根据一个优选的实施方案，干燥在0至30℃的温度和1至4bar的绝对压力下进行。根据一个优选的实施方案，在步骤a)中获得的第一物流和在步骤b)中获得的第三物流还包含反式-1,2-二氯乙烯和任选地至少一种选自顺式-1,2-二氯乙烯、顺式-1-氯-2-氟乙烯、反式-1-氯-2-氟乙烯和1,2-二氯-1-氟乙烷的化合物A。根据一个优选的实施方案，步骤c)包括至少一次蒸馏，优选通过在35至79℃的温度下和1至4bar的绝对压力下蒸馏来优选进行。根据一个优选的实施方案，在步骤a)中获得的第一物流、在步骤b)中获得的中间物流B和第三物流包含反式-1,2-二氯乙烯和选自顺式-1,2-二氯乙烯、顺式-1-氯-2-氟乙烯、反式-1-氯-2-氟乙烯和1,2-二氯-1-氟乙烷的至少一种化合物A。根据一个优选的实施方案，在步骤a)中获得的第一物流、在步骤b)中获得的中间物流B和第三物流包含1-氯-2,2-二氟乙烷、反式-1,2-二氯乙烯和选自顺式-1,2-二氯乙烯、顺式-1-氯-2-氟乙烯、反式-1-氯-2-氟乙烯和1,2-二氯-1-氟乙烷的至少一种化合物A。根据一个优选的实施方案，步骤c)形成包含1-氯-2,2-二氟乙烷和反式-1,2-二氯乙烯的第四物流和包含选自顺式-1,2-二氯乙烯、顺式-1-氯-2-氟乙烯、反式-1-氯-2-氟乙烯和1,2-二氯-1-氟乙烷的至少一种化合物A的第五物流。具体实施方式因此，本专利技术的主题是由1,1,2-三氯乙烷制备1-氯-2,2-二氟乙烷的方法。该方法包括以下步骤：(i)至少一个其间1,1,2-三氯乙烷与氢氟酸在气相中反应的步骤，任选地在氧化剂的存在下，以及在存在或不存在氟化催化剂的情况下，以产生包含1-氯-2,2-二氟乙烷、盐酸、氢氟酸和选自1,2-二氯乙烯(顺式和反式)、1-氯-2-氟乙烯(顺式和反式)、1,2-二氯-2-氟乙烷和未反应的1,1,2-三氯乙烷的至少一种化合物A的物流；(ii)至少一个分离由该反应步骤得到的化合物的步骤，以产生包含盐酸的第一物流和包含氢氟酸、1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和1,1,2-三氟乙烷的第二物流；(iii)至少一个分离第二物流的步骤，以产生包含1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和未反应的1,1,2-三氯乙烷的有机相和包含HF的非有机相；(iv)至少一个将1-氯-2,2-二氟乙烷从在(iii)中获得的有机相中分离的步骤；(v)任选地将在步骤(iv)中分离之后的有机相再循环至步骤(i)；以及(vi)任选地将由步骤(iii)得到的非有机相再循环至步骤(i)。根据一个优选的实施方案，步骤(iv)包括：a)纯化，优选蒸馏，在步骤(iii)中获得的有机相，以形成包含1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和氢氟酸的第一物流和包含1,1,2-三氯乙烷的第二物流；b)从所述第一物流中除去氢氟酸，以形成包含1-氯-2,2-二氟乙烷和至少一种化合物A的第三物流；c)纯化，优选蒸馏，包含1-氯-2,2-二氟乙烷的所述第三物流。优选在步骤(i)中使用催化剂，并且有利地在氧化剂的存在下。反应步骤的温度优选为150至400℃，有利地为200至350℃。进行氟化反应的压力优选为1至30bar绝对压力，有利地为3至20bar绝对压力，并且更特别地为3至15bar。反应中使用的氢氟酸的量为优选每摩尔HCC-1405至40mol且有利地为10至30mol。接触时间(其定义为在反应的温度和压力下催化剂的体积/气体的总体积流速)可为2至200秒，优选2至100秒，有利地为2至50秒。纯的或与氮混合的氧化剂可选自氧气和氯气。优选选择氯气。所使用的氧化剂的量为优选每摩尔F1400.01mol％至20mol％，有利地为每摩尔HCC-1400.01mol％至0.2mol。相对于F140计的1mol％至10mol％的氧化剂的量已经给出了非常有前景的结果。所使用的催化剂可为本体(块状)或负载型催化剂。催化剂可基于金属，特别地基于过渡金属或这种金属的氧化物、卤化物或氧卤化物衍生物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.由1,1,2‑三氯乙烷制备1‑氯‑2,2‑二氟乙烷的方法，其包括(i)至少一个其间1,1,2‑三氯乙烷与氢氟酸在气相中反应的步骤，任选地在氧化剂的存在下，以及在存在或不存在氟化催化剂的情况下，以产生包含1‑氯‑2,2‑二氟乙烷、盐酸、氢氟酸和选自1,2‑二氯乙烯(顺式和反式)、1‑氯‑2‑氟乙烯(顺式和反式)、1,2‑二氯‑2‑氟乙烷和未反应的1,1,2‑三氯乙烷的至少一种化合物A的物流；(ii)至少一个分离由该反应步骤得到的化合物的步骤，以产生包含盐酸的第一物流和包含氢氟酸、1‑氯‑2,2‑二氟乙烷、至少一种化合物A和未反应的1,1,2‑三氟乙烷的第二物流；(iii)至少一个分离第二物流的步骤，以产生包含1‑氯‑2,2‑二氟乙烷、至少一种化合物A和未反应的1,1,2‑三氯乙烷的有机相和包含HF的非有机相；(iv)至少一个将1‑氯‑2,2‑二氟乙烷从在(iii)中获得的有机相中分离的步骤；(v)任选地将在步骤(iv)中分离之后的有机相再循环至步骤(i)；以及(vi)任选地将由步骤(iii)得到的非有机相再循环至步骤(i)，其特征在于步骤(iv)包括：a)纯化在步骤(iii)中获得的有机相，以形成包含1‑氯‑2,2‑二氟乙烷、至少一种化合物A和氢氟酸的第一物流和包含1,1,2‑三氯乙烷的第二物流；b)从所述第一物流中除去氢氟酸，以形成包含1‑氯‑2,2‑二氟乙烷和至少一种化合物A的第三物流；c)纯化、优选蒸馏包含1‑氯‑2,2‑二氟乙烷的所述第三物流。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.27 FR 16590791.由1,1,2-三氯乙烷制备1-氯-2,2-二氟乙烷的方法，其包括(i)至少一个其间1,1,2-三氯乙烷与氢氟酸在气相中反应的步骤，任选地在氧化剂的存在下，以及在存在或不存在氟化催化剂的情况下，以产生包含1-氯-2,2-二氟乙烷、盐酸、氢氟酸和选自1,2-二氯乙烯(顺式和反式)、1-氯-2-氟乙烯(顺式和反式)、1,2-二氯-2-氟乙烷和未反应的1,1,2-三氯乙烷的至少一种化合物A的物流；(ii)至少一个分离由该反应步骤得到的化合物的步骤，以产生包含盐酸的第一物流和包含氢氟酸、1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和未反应的1,1,2-三氟乙烷的第二物流；(iii)至少一个分离第二物流的步骤，以产生包含1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和未反应的1,1,2-三氯乙烷的有机相和包含HF的非有机相；(iv)至少一个将1-氯-2,2-二氟乙烷从在(iii)中获得的有机相中分离的步骤；(v)任选地将在步骤(iv)中分离之后的有机相再循环至步骤(i)；以及(vi)任选地将由步骤(iii)得到的非有机相再循环至步骤(i)，其特征在于步骤(iv)包括：a)纯化在步骤(iii)中获得的有机相，以形成包含1-氯-2,2-二氟乙烷、至少一种化合物A和氢氟酸的第一物流和包含1,1,2-三氯乙烷的第二物流；b)从所述第一物流中除去氢氟酸，以形成包含1-氯-2,2-二氟乙烷和至少一种化合物A的第三物流；c)纯化、优选蒸馏包含1-氯-2,2-二氟乙烷的所述第三物流。2.如前述权利要求所述的方法，其特征在于，在(iii)中获得的有机相的纯化步骤a)是蒸馏，优选在30至80℃的温度下和1至4巴的绝对压力下进行。3.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，将包含...

【专利技术属性】
技术研发人员：D加赖特，C赫特，C谢尔佩里尔，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR