The invention discloses a catalyst for synthesizing 1,4_butynediol to produce propynol and its preparation method and application. The catalyst has 40 wt%~70 wt% carrier content and 30 wt%~60 wt% copper bismuth zinc composite oxide content according to the weight content of the final catalyst. The copper bismuth zinc composite oxide is supported on the carrier, and the carrier is SBA_15 molecular sieve, alumina, titanium oxide and titanium oxide. At least one of the molecular sieves, zinc oxide, zirconia and alumina containing silicon is prepared by impregnating the carrier with solution containing zinc, copper and bismuth, then drying and calcining to obtain the final catalyst. The catalyst has the advantages of high activity, good long-term stability, high yield of propargyl alcohol and simple preparation method.
【技术实现步骤摘要】
一种制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的催化剂及其制备方法和应用,具体地说涉及一种用于甲醛乙炔化制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的负载型催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
工业化生产1,4-丁炔二醇的工艺主要是炔醛法(Reppe法),国内的生产企业如山西三维、四川天华、新疆美克化工、国电中国石化宁夏能源化工、新疆天业、内蒙古伊东、四川维尼轮厂等均采用此种技术。20世纪70年代,开发了改良的Reppe法工艺,采用淤浆床或悬浮床技术,反应在常压或者低压条件下进行。但改良Reppe工艺对催化剂和工艺操作条件的要求较高。在工业装置中,为了避免催化剂失活,反应原料甲醛在反应时一般采用较低的质量百分浓度,由于反应液中大量水的存在,催化剂表面的铜离子不断地受到水的冲洗,较容易被水冲洗下来。目前工业使用的催化剂,在正常的操作条件下,反应液中都会有少量的Cu2+存在,如果操作条件稍有波动,就会导致较多的Cu2+流失,不仅影响炔醛化反应的活性,而且Cu2+随着反应产物流入后续反应工段,吸附在镍铝合金催化剂表面,减少了镍铝合金表面的活性中心的数量,从而降低了催化剂的活性。另外,由于近几年1,4-丁炔二醇价格不断下降,致使企业的利润不断缩小,而丙炔醇由于下游产品市场的不断增大,导致其价格居高不下,所以在生产1,4-丁炔二醇的同时,联产越多的丙炔醇,企业的利润越大。US4110249和US4584418以及CN1118342A分别公开了以无载体的孔雀石,无载体氧化铜/氧化铋催化剂,这些催化剂不耐磨,金属组份容易 ...
【技术保护点】
1. 一种制备1,4‑丁炔二醇联产丙炔醇的催化剂,其特征在于:按最终催化剂的重量含量计,载体含量为40 wt%~70wt %,铜铋锌复合氧化物的含量为30wt %~60wt %,所述铜铋锌复合氧化物负载在载体上,所述载体为SBA‑15分子筛、氧化铝、氧化钛、分子筛、 氧化锌、氧化锆、含硅氧化铝中的至少一种,所述铜铋锌复合氧化物中,氧化铜的含量为20wt%~60wt%,氧化铋的含量为1.0wt%~10.0wt%,氧化锌的含量为0.5wt%~3.5wt%。
【技术特征摘要】
1.一种制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的催化剂,其特征在于:按最终催化剂的重量含量计,载体含量为40wt%~70wt%,铜铋锌复合氧化物的含量为30wt%~60wt%,所述铜铋锌复合氧化物负载在载体上,所述载体为SBA-15分子筛、氧化铝、氧化钛、分子筛、氧化锌、氧化锆、含硅氧化铝中的至少一种,所述铜铋锌复合氧化物中,氧化铜的含量为20wt%~60wt%,氧化铋的含量为1.0wt%~10.0wt%,氧化锌的含量为0.5wt%~3.5wt%。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:按最终催化剂的重量含量计,载体含量为45wt%~65wt%,铜铋锌复合氧化物的含量为35wt%~55wt%,所述载体为含硅氧化铝,所述铜铋锌复合氧化物中,氧化铜的含量为25wt%~50wt%,氧化铋的含量为2.5wt%~6.5wt%,氧化锌的含量为1.0wt%~2.5wt%。3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:按最终催化剂的重量含量计,载体含量为55wt%~60wt%,铜铋锌复合氧化物的含量为40wt%~45wt%,所述载体为硅含量为25wt%-35%的含硅氧化铝,所述铜铋锌复合氧化物中,氧化铜的含量为30wt%~40wt%,氧化铋的含量为4.0wt%~5.0wt%,氧化锌的含量为1.5wt%~2.0wt%。4.权利要求1至3任一所述催化剂的制备方法,其特征在于:采用含有锌、铜、铋的溶液浸渍载体,浸渍后经干燥、焙烧制得最终催化剂。5.根据权利要求4所述的方法,其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员:张艳侠,段日,包洪洲,付秋红,王领民,霍稳周,张宝国,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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