三元无规共聚物和三元无规共聚物组合物及其应用以及阴离子聚合方法技术

本发明专利技术公开了一种三元无规共聚物和三元无规共聚物组合物及其应用以及一种阴离子聚合方法，该方法包括：(1)在阴离子聚合条件下，在极性添加剂的存在下，将聚合单体与有机锂引发剂在溶剂中进行接触，所述聚合单体含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃，所述共轭二烯烃包含第一共轭二烯烃和第二共轭二烯烃，且所述第一共轭二烯烃与所述第二共轭二烯烃不同；(2)可选地，在偶联反应条件下，将步骤(1)接触得到的混合物与偶联剂接触，其中，所述极性添加剂选自式II所示的化合物。根据本发明专利技术的阴离子聚合方法，通过采用具有特定结构的极性添加剂，能制备既具有较低侧基含量，又具有较低单乙烯基芳烃嵌段含量的三元无规共聚物(组合物)。

Compositions of ternary random copolymers and ternary random copolymers, their applications and anionic polymerization methods

The invention discloses a composition of ternary random copolymer and ternary random copolymer, its application and an anionic polymerization method. The method includes: (1) under anionic polymerization conditions, in the presence of polar additives, the polymer monomer is contacted with organic lithium initiator in a solvent, the polymer monomer contains conjugated dienes and monovinyl aromatics, and the conjugated monovinyl aromatics. Dienes contain first and second conjugated dienes, and the first conjugated dienes are different from those of the second conjugated dienes; (2) Optionally, under the coupling reaction conditions, the mixture contacted by step (1) contacts the coupling agent, in which the polar additive is selected from the compound shown in formula II. According to the anionic polymerization method of the present invention, ternary random copolymers (compositions) with low side group content and low monovinyl aromatic block content can be prepared by using polar additives with specific structures.

【技术实现步骤摘要】
三元无规共聚物和三元无规共聚物组合物及其应用以及阴离子聚合方法
本专利技术涉及一种三元无规共聚物和一种三元无规共聚物组合物，本专利技术还涉及所述三元无规共聚物和三元无规共聚物组合物在轮胎胎面胶中的应用，本专利技术进一步涉及制备所述三元无规共聚物和三元无规共聚物组合物的阴离子聚合方法。
技术介绍
橡胶材料是三大高分子材料之一，具有独一无二的熵弹性，由其制造的轮胎承载着现代工业与社会的运行发展，被称为具有战略地位的材料。节油、耐磨轮胎对于能源节约、环境保护和大气污染治理等意义重大，是轮胎技术和产业的未来发展趋势。1984年，Nordsiek等提出了苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元共聚物(集成橡胶)的概念，希望通过分子设计技术制备出集合通用橡胶优点于一身的橡胶材料，满足上述高性能轮胎胎面胶的使用要求。对于苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元共聚物而言，橡胶材料的性能与其序列组成和微观结构密切相关。在无极性调节剂存在条件下，由于苯乙烯、丁二烯、异戊二烯三种单体间竞聚率的差异，生成的共聚物中具有较多的苯乙烯嵌段，虽然共聚物具有较低的玻璃化转变温度(Tg)，但是不适用于轮胎胎面胶使用。为了使苯乙烯单体在共聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种三元无规共聚物，该三元无规共聚物含有衍生自共轭二烯烃的结构单元和衍生自单乙烯基芳烃的结构单元，所述共轭二烯烃包含第一共轭二烯烃和第二共轭二烯烃，且所述第一共轭二烯烃与所述第二共轭二烯烃不同；以该三元无规共聚物的总量为基准，衍生自所述第一共轭二烯烃的结构单元的含量为35‑65重量％，优选为40‑63重量％，衍生自所述第二共轭二烯烃的结构单元的含量为15‑50重量％，优选为19‑45重量％，衍生自所述单乙烯基芳烃的结构单元的含量为10‑24重量％，优选为14‑22重量％；以该三元无规共聚物的总量为基准，该三元无规共聚物中的侧基含量为10‑25重量％，优选为11‑22重量％；以该三元无规共聚...

【技术特征摘要】
1.一种三元无规共聚物，该三元无规共聚物含有衍生自共轭二烯烃的结构单元和衍生自单乙烯基芳烃的结构单元，所述共轭二烯烃包含第一共轭二烯烃和第二共轭二烯烃，且所述第一共轭二烯烃与所述第二共轭二烯烃不同；以该三元无规共聚物的总量为基准，衍生自所述第一共轭二烯烃的结构单元的含量为35-65重量％，优选为40-63重量％，衍生自所述第二共轭二烯烃的结构单元的含量为15-50重量％，优选为19-45重量％，衍生自所述单乙烯基芳烃的结构单元的含量为10-24重量％，优选为14-22重量％；以该三元无规共聚物的总量为基准，该三元无规共聚物中的侧基含量为10-25重量％，优选为11-22重量％；以该三元无规共聚物的总量为基准，单乙烯基芳烃嵌段的含量为不高于0.8重量％，优选为0.2-0.7重量％。2.根据权利要求1所述的三元无规共聚物，其中，该三元无规共聚物的数均分子量为7万至36万，优选为9万至32万；优选地，该三元无规共聚物的分子量分布指数为1.05-1.2，优选为1.09-1.17。3.根据权利要求1或2所述的三元无规共聚物，其中，所述第一共轭二烯烃和所述第二共轭二烯烃各自选自丁二烯、异戊二烯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯；所述单乙烯基芳烃选自式I所示的化合物，式I中，R1为C6-C20的取代或未取代的芳基；优选地，所述第一共轭二烯烃为丁二烯，所述第二共轭二烯烃为异戊二烯，所述单乙烯基芳烃为苯乙烯。4.一种三元无规共聚物组合物，该三元无规共聚物组合物含有第一组分、以及可选的第二组分，所述第一组分的数均分子量大于所述第二组分的数均分子量，其特征在于，所述第一组分和所述第二组分各自含有衍生自共轭二烯烃的结构单元和衍生自单乙烯基芳烃的结构单元，所述共轭二烯烃包含第一共轭二烯烃和第二共轭二烯烃，且所述第一共轭二烯烃与所述第二共轭二烯烃不同；以该三元无规共聚物组合物的总量为基准，衍生自所述第一共轭二烯烃的结构单元的含量为35-65重量％，优选为40-63重量％，衍生自所述第二共轭二烯烃的结构单元的含量为15-50重量％，优选为19-45重量％，衍生自所述单乙烯基芳烃的结构单元的含量为10-24重量％，优选为14-22重量％；以该三元无规共聚物组合物的总量为基准，侧基含量为10-25重量％，优选为11-22重量％；以该三元无规共聚物组合物的总量为基准，单乙烯基芳烃嵌段的含量为不高于0.8重量％，优选为0.2-0.7重量％。5.根据权利要求4所述的三元无规共聚物组合物，其中，所述第一组分的数均分子量为30万至100万，优选为32万至95万，更优选为33万至76万，所述第二组分的数均分子量为7万至36万，优选为9万至32万；优选地，所述第一组分的分子量分布指数为1.08-1.17，优选为1.1-1.15；所述第二组分的分子量分布指数为1.05-1.2，优选为1.09-1.17。6.根据权利要求4或5所述的三元无规共聚物组合物，其中，以该三元无规共聚物组合物的总量为基准，所述第一组分的含量为40-100重量％，优选为45-90重量％，更优选为48-70重量％；所述第二组分的含量为0-60重量％，优选为10-55重量％，更优选为30-52重量％。7.根据权利要求4-6中任意一项所述的三元无规共聚物组合物，其中，所述第一组分为偶联聚合物。8.根据权利要求4-7中任意一项所述的三元无规共聚物组合物，其中，所述第一共轭二烯烃和所述第二共轭二烯烃各自选自丁二烯、异戊二烯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯；所述单乙烯基芳烃选自式I所示的化合物，式I中，R1为C6-C20的取代或未取代的芳基；优选地，所述第一共轭二烯烃为丁二烯，所述第二共轭二烯烃为异戊二烯，所述单乙烯基芳烃为苯乙烯。9.一种阴离子聚合方法，该方法包括：(1)在阴离子聚合...

【专利技术属性】
技术研发人员：康新贺，徐林，王雪，王妮妮，刘辉，孙文娟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11