本发明专利技术公开了一种气相色谱法测定顺式‑1,3,3,3‑四氟丙烯中杂质的方法，所述色谱条件为色谱柱的固定相为键合6％氰丙基苯基‑94％二甲基聚硅氧烷[(10～200)m×(0.1～0.6)mm×(0.2～10.0)μm]。本发明专利技术提供的方法能够用于定性、定量分析顺式‑1,3,3,3‑四氟丙烯产品中的杂质及其含量。
【技术实现步骤摘要】
一种气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法
本专利技术涉及一种含氟烯烃产品中杂质的分析测定方法，尤其是涉及一种气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法。
技术介绍
臭氧层消耗和全球变暖是国际社会面临的两大全球环境问题，研究开发和生产新一代零ODP、低GWP的ODS替代品已成为共同关注的热点。氟代烯烃类(HFOs)的ODP值为零，GWP值也极低，直接排放时CO2减排率大于99％，具有良好的环境性能，是新一代ODS替代品开发的最主要品种。作为氟代烯烃类(HFOs)产品的代表，顺式-1,3,3,3-四氟丙烯，亦简称为“(HFO-1234ze(Z)”，分子式为CF3CH＝CHF，相对分子量为114.043，沸点为9.745℃，临界温度为150.12℃，ODP为0，GWP100为1.4，主要用作热泵工质来替代五氟丙烷(HFC-245fa)，也可用于制冷剂、发泡剂、清洗剂、气溶胶推进剂、溶剂组合物、绝缘材料及灭火与抑燃剂等。目前国际上顺式-1,3,3,3-四氟丙烯正处于商业化推广应用阶段，国内也处于研究开发和推广应用阶段。在顺式-1,3,3,3-四氟丙烯的研究和生产中，其产品纯度和主要杂质的含量是影响产品质量的重要因素，根据工艺的不同可能存在近20种性质接近的杂质，不易分离。但关于顺式-1,3,3,3-四氟丙烯及其杂质分析方法，目前国内外尚未见报道。因此，建立简便、准确、快速、可靠的HFO-1234ze(Z)产品分析方法对生产控制和产品质量控制具有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新的、能够简便、准确、快速、可靠的以气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法。为达到专利技术目的本专利技术采用的技术方案是：一种气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法，所述方法中气相色谱的条件为：色谱柱的固定相为键合6％氰丙基苯基-94％二甲基聚硅氧烷[(10～200)m×(0.1～0.6)mm×(0.2～10.0)μm]；色谱柱柱温：20～240℃；进样量：0.05～2.0mL；载气流量:0.2～5.0mL/min；分流比：1:1～100:1。本专利技术使用的色谱柱，其固定相为键合6％氰丙基苯基-94％二甲基聚硅氧烷，且所述固定相的柱长×柱内径×液膜厚度为(10～200)m×(0.1～0.6)mm×(0.2～10.0)μm。作为一种优选的方式，所述色谱柱的固定相为键合6％氰丙基苯基-94％二甲基聚硅氧烷[(20～150)m×(0.18～0.53)mm×(1.0～5.0)μm]。作为另一种优选的方式，所述色谱柱的固定相为键合6％氰丙基苯基-94％二甲基聚硅氧烷[(30～150)m×(0.18～0.53)mm×(1.0～3.0)μm]。本专利技术使用的分析方法的气相色谱的条件中，所述色谱柱柱温为20～240℃。优选的是，所述色谱柱柱温为20～220℃。进一步优选的是，色谱柱柱温为20～160℃。本专利技术使用的分析方法的气相色谱的条件中，所述色谱柱柱温的升温方式，可以是按照本领域常用的方法进行升温。作为一种优选的方式，所述色谱柱柱温的升温方式为：初始温度20～150℃保持5～40min，以2～25℃/min升温至150～220℃保持2～15min。作为进一步优选的方式，所述色谱柱柱温的升温方式为：初始温度20～120℃保持5～40min，以5～25℃/min升温至150～200℃保持2～15min。本专利技术使用的分析方法的气相色谱的条件中，所述进样量可以是本领域常用的进样量。优选的是，所述进样量为0.05～2.0mL。进一步优选的是，所述进样量为0.1～2.0mL。本专利技术使用的分析方法的气相色谱的条件中，所述载气流量可以是本领域常用的载气流量。优选的是，所述载气流量为0.2～5.0mL/min。进一步优选的是，所述载气流量:0.2～3.0mL/min。再进一步优选的是，所述载气流量:0.2～2.0mL/min专利技术使用的分析方法的气相色谱的条件中，所述分流比可以是本领域常用的分流比。优选的是，所述分流比为1:1～100:1。进一步优选的是，所述分流比为5:1～80:1。本专利技术提供的气相色谱测定方法，可以测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中含有的杂质。所述杂质，可以是选自以下组合中的一种、两种或三种以上组合：R1216、R143a、R115、R1336、3,3,3-三氟丙炔、R1243、R245cb、R1225、R1234ze(E)、R245fa、R236fa、R1113、R1234yf、R1233xf、R1233zd、R133a、R1224、R114、R124、R245eb、R1112a、R1112(E)和R1112(Z)。进一步地，所述杂质，可以是选自以下组合中的一种、两种或三种以上组合：R1216、R143a、3,3,3-三氟丙炔、R1243、R245cb、R1234ze(E)、R245fa、R1113、R1234yf、R1233xf、R1233zd、R133a、R1224、R124、R245eb、R1112a、R1112(E)和R1112(Z)。本专利技术提供的气相色谱测定方法还可以进一步地测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中含有除上述杂质外的其他杂质，例如其他含氟烷烃、含氟烯烃和含氟炔烃。作为示例，本专利技术还提供一种气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法，包括以下步骤：(1)选择色谱条件：(2)测试样品配制：往1～10L经真空处理的气袋中注入约2～30gHFO-1234ze(Z)(作为本底气)，用密封针筒注入约0.1～50ml的其他相关杂质标样，上述气体和本底气的操作环境保持一致，所述杂质为R1216、R143a、R115、R1336、3,3,3-三氟丙炔、R1243、R245cb、R1225、R1234ze(E)、R245fa、R236fa、R1113、R1234yf、R1233xf、R1233zd、R133a、R1224、R114、R124、R245eb、R1112a、R1112(E)和R1112(Z)中的一种、两种或三种以上组合；(3)分析过程：将配制的测试样品在载气的携带下通过选定的色谱柱，各组份在色谱柱中的流动相(载气)和固定相间的分配系数不同而进行分离，各组份分离后依次进入检测器；不同物质特性不同，利用传感器转变为电量信号，微弱的电量信号再经电路放大处理后得到所需数据。本专利技术提供的一种测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质含量的气相色谱法，不仅可以定性分析各杂质组份，还可以进一步的定量各杂质的含量。当用于定量分析时，顺式-1,3,3,3-四氟丙烯和各杂质的含量可采用面积归一化法计算，具体如下：其中，xi—待测样品中组份i的含量(浓度)；Ai—组份i的峰面积；∑Ai—各组份的峰面积之和。本专利技术提供的一种测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质含量的气相色谱法也可以用于测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯的纯度，当用于定量分析顺式-1,3,3,3-四氟丙烯纯度时，也采用上述面积归一化法计算。附图说明图1为实施例1所述色谱图，图1中各数字编号对应实施例1表1中相应数字编号的杂质，其中编号4和5为杂质R1234yf和R245cb、编号19为R111本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种气相色谱法测定顺式‑1,3,3,3‑四氟丙烯中杂质的方法，其特征在于气相色谱的条件为：色谱柱的固定相为键合6％氰丙基苯基‑94％二甲基聚硅氧烷[(10～200)m×(0.1～0.6)mm×(0.2～10.0)μm]；色谱柱柱温：20～240℃；进样量：0.05～2.0mL；载气流量:0.2～5.0mL/min；分流比：1:1～100:1。
【技术特征摘要】
1.一种气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法，其特征在于气相色谱的条件为：色谱柱的固定相为键合6％氰丙基苯基-94％二甲基聚硅氧烷[(10～200)m×(0.1～0.6)mm×(0.2～10.0)μm]；色谱柱柱温：20～240℃；进样量：0.05～2.0mL；载气流量:0.2～5.0mL/min；分流比：1:1～100:1。2.按照权利要求1所述的气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法，其特征在于：所述色谱柱的固定相为键合6％氰丙基苯基-94％二甲基聚硅氧烷[(20～150)m×(0.18～0.53)mm×(1.0～5.0)μm]；色谱柱柱温：20～200℃；进样量：0.1～2.0mL；载气流量:0.2～3.0mL/min；分流比：5:1～80:1。3.按照权利要求2所述的气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法，其特征在于：所述色谱柱的固定相为键合6％氰丙基苯基-94％二甲基聚硅氧烷[(30～150)m×(0.18～0.53)mm×(1.0～3.0)μm]；色谱柱柱温：20～160℃；进样量：0.1～2.0mL；载气流量:0.2～2.0mL/min；分流比：5:1～80:1。4.按照权利要求1所述的气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法，其特征在于所述色谱柱柱温，其升温方式为：初始温度20～150℃保持5～40min，以2～25℃/min升温至150～220℃保持2～15min。5.按照权利要求4所述的气相色谱法测定顺式-1,3,3,3-四氟丙烯中杂质的方法，其特征在于所述色谱柱柱温的升温方式为：初始温度20～120℃保持...
【专利技术属性】
技术研发人员：史婉君，方路，徐娇，鬲春利，潘晋亨，
申请(专利权)人：浙江省化工研究院有限公司，中化蓝天集团有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33
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