丙烯-烯烃共聚物及其制造方法技术

提供是一种组合物，其具有70wt％‑90wt％的乙烯含量为15‑21wt％的第一丙烯‑烯烃共聚物组分；和10wt％‑30wt％的乙烯含量为6‑10wt％的第二丙烯‑烯烃共聚物组分；其中该第一组分的重均分子量比第二组分的重均分子量高了250000‑1780000g/mol；其中该第一组分的反应性比率乘积小于0.75；其中该第二组分的反应性比率乘积大于或者等于0.75。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯-烯烃共聚物及其制造方法优先权要求本申请要求2016年8月15日提交的USSN62/375163和2016年9月13日提交的EP16188652.8的优先权和权益，并且在此以其全部引入作为参考。专利
本专利技术涉及丙烯烯烃共聚物，其是高和低分子量丙烯烯烃共聚物的共混物，用于生产可用于柔软、弹性应用的共混物。专利技术背景聚烯烃聚合物和聚合物共混物物已知它们在广泛的各种应用中的有用性。具体地，许多聚烯烃聚合物，包括丙烯与其他烯烃例如乙烯的共聚物，特别适用于需要良好的拉伸性、弹性和强度的应用中。这样的聚合物经常包含两种或者更多种丙烯共聚物的共混物，并且可以通过物理共混两种或者更多种共聚物，或者通过反应器共混所述共聚物来制造。现有技术已知的许多聚烯烃共混物在成形为制品例如纤维，膜，非织造物，挤出涂层和模塑制品之前，形成了用于中间存储目的粒料。然而，已知的是这些组合物的一些在延长的时间期间内表现出差的粒料稳定性，这导致了粒料聚集和形成不能良好流动/倾倒的粒料批次，特别是在热的气候条件下存储和运输之后更是如此。此外，这样的已知的聚合物共混物通常的低熔点经常导致聚合物粒料在长期存储过程中变得扁平或者发生其他变形，其也对聚合物粒料的自由流动的能力产生不利影响。虽然将这样的聚烯烃共聚物与较高结晶度组分共混已经表现出改进了该聚合物粒料的稳定性，但是这样的粒料失去了它们的一些弹性和在运输和长期存储过程中仍然具有聚集的倾向，因此在其中需要自由流动的粒料时出现加工问题。结果，许多已知的聚烯烃共混物粒料与约10wt％的结晶无规丙烯-乙烯共聚物进行共混，如美国专利No.7026405和7803876所公开的。虽然所形成的聚烯烃是粒料稳定的，但是它们与没有无规共聚物的初始聚烯烃共混物粒料相比通常弹性较低，并且具有较高的拉伸永久变形，尖峰负荷和迟滞。因此，这样的产物在其中需要增强的弹性的应用中具有受限的有用性。本专利技术人已经发现将低分子量茂金属催化的共聚物引入高分子量吡啶基二酰胺基催化的共聚物中可以产生粒料稳定的双峰丙烯烯烃共聚物的平衡，其具有合适的弹性恢复性。与用无规丙烯-乙烯共聚物所制备的产物形成对照，本专利技术的烯烃共聚物每个组分的分子量具有宽的分布(split)，但是每个组分的烯烃含量具有窄的分布。
技术实现思路
在一方面，本文提供的是一种组合物，其包含约70wt％-约90wt％的乙烯含量是约15-约21wt％的第一丙烯α-烯烃共聚物组分；和约10wt％-约30wt％的乙烯含量是约6-约10wt％的第二丙烯α-烯烃共聚物组分；其中该第一组分的重均分子量比第二组分的重均分子量高了约250000-约1780000g/mol，其中该第一组分的反应性比率乘积小于0.75；其中该第二组分的反应性比率乘积大于或者等于0.75；和其中该组合物具有下面的性能中的至少一种：(i)拉伸永久变形小于约15％；(ii)尖峰负荷小于约8N；(iii)回缩力大于约3.5N；或者(iv)迟滞小于约35％。附图说明附图显示了对比丙烯基弹性体和三种本专利技术的丙烯烯烃共聚物的结晶动力学。详述现在将描述本专利技术的各种具体实施方案和版本，包括本文采用的优选的实施方案和定义。虽然下面的详细描述给出了具体的优选的实施方案，但是本领域技术人员将理解这些实施方案仅仅是示例性的，并且本专利技术可以以其他方式实践。任何对“本专利技术”的提及可以指的是权利要求书所定义的实施方案中的一种或多种，但不必是其全部。标题的使用目的仅仅是为了方便，并非限制本专利技术的范围。本文的详细描述和权利要求书中的全部数值是用“约”或者“约”所示的值来修饰的，并且考虑了本领域普通技术人员会预期的实验误差和偏差。如本文所用的，术语“共聚物”表示包括具有两种或者更多种单体，任选地与其他单体的聚合物，并且可以指的是互聚物，三元共聚物等。如本文所用的，术语“聚合物”包括但不限于均聚物，共聚物，三元共聚物等，及其合金和共混物。如本文所用的，术语“聚合物”还包括冲击，嵌段，接枝，无规和交替共聚物。术语“聚合物”应当进一步包括全部可能的几何构造，除非另有明确指示。这样的构造可以包括全同立构，间同立构和无规立构对称性。如本文所用的，术语“共混物”指的是两种或者更多种聚合物的混合物。术语“弹性体”应当表示任何表现出一定弹性程度的聚合物，其中弹性是通过力(例如通过拉伸)已经变形的材料在所述力已经除去后，至少部分地返回它的初始尺寸的能力。术语“α-烯烃”包括乙烯。如本文所用的，术语“单体”或者“共聚单体”可以指的是用于形成聚合物的单体，即，处于聚合前形式的未反应的化学化合物，并且还可以指的是在它已经并入聚合物中之后的单体，在本文也称作“[单体]衍生的单元”。本文讨论不同的单体，包括丙烯单体，乙烯单体和二烯单体。如本文所用的，“反应器级”表示这样的聚合物，其在聚合后尚未进行化学或者机械处理或者共混试图改变该聚合物的分子结构，比如平均分子量，分子量分布或者粘度。从描述为反应器级的那些聚合物中特别排除的是那些，其已经减粘裂化或者用过氧化物或者其他降解助剂进行了处理或者涂覆。然而，就本公开的目的而言，反应器级聚合物包括是反应器共混物的那些聚合物。如本文所用的，“反应器共混物”表示作为一种或多种单体的顺序或者并联聚合的结果，两种或者更多种原位产生的聚合物的共混物，并且一种聚合物是在另一聚合物存在下形成的，或者通过溶液共混在并联反应器中分别制造的聚合物来形成的。反应器共混物可以在单个反应器，串联反应器或者并联反应器中产生，并且是反应器级共混物。反应器共混物可以通过任何聚合方法产生，包括间歇，半连续或者连续体系。从“反应器共混物”聚合物中特别排除的是这样的两种或者更多种聚合物的共混物，在其中该聚合物是非原位共混的，例如通过物理或者机械共混在混合器、挤出机或者其他类似装置中共混。丙烯烯烃共聚物本专利技术的丙烯烯烃共聚物包含第一丙烯烯烃组分和第二丙烯烯烃组分的共混物。该第一组分的存在量是所述共聚物的约70wt％-约90wt％，和该第二组分的存在量是所述共聚物的约10wt％-约30wt％。每个组分的烯烃共聚单体单元可以衍生自乙烯，丁烯，戊烯，己烯，4-甲基-1-戊烯，辛烯或者癸烯。在优选的实施方案中，该共聚单体是乙烯。在一些实施方案中，每个所述组分基本上由丙烯和乙烯衍生单元组成，或者仅仅由丙烯和乙烯衍生单元组成。一些下述实施方案是参考乙烯作为共聚单体来描述的，但是该实施方案同等地适用于具有其他更高级α-烯烃共聚单体的其他共聚物。所述共聚物可以包括至少约5wt％，至少约7wt％，至少约9wt％，至少约10wt％，至少约12wt％，至少约13wt％，至少约14wt％，至少约15wt％，或者至少约16wt％的α-烯烃衍生单元，基于该共聚物的总重量。所述共聚物可以包括高到约30wt％，高到约25wt％，高到约22wt％，高到约20wt％，高到约19wt％，高到约18wt％或者高到约17wt％的α-烯烃衍生单元，基于该共聚物的总重量。在一些实施方案中，该共聚物可以包含约5-约30wt％，约6-约25wt％，约7wt％-约20wt％，约10-约19wt％，约12wt％-约19wt％，或者约15wt％-约18wt％或者约16wt％-约18wt％的α-烯烃衍生单元，基于该共聚物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.组合物，其包含：(a)约70wt％‑约90wt％的第一丙烯α‑烯烃共聚物组分，基于该组合物的重量，其中该第一组分的乙烯含量是约15wt％‑约21wt％；和(b)约10wt％‑约30wt％的第二丙烯α‑烯烃共聚物组分，基于该组合物的重量，其中该第二组分的乙烯含量是约6wt％‑约10wt％；其中该第一组分的重均分子量比第二组分的重均分子量高了约250000‑约1780000g/mol；其中该第一组分的反应性比率乘积小于0.75；其中该第二组分的反应性比率乘积大于或者等于0.75；和其中该组合物具有下面的性能中的至少一种：(i)小于约15％的拉伸永久变形；(ii)小于约8N的尖峰负荷；(iii)大于约3.5N的回缩力；或者(iv)小于约35％的迟滞。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.13 EP 16188652.8;2016.08.15 US 62/375,1631.组合物，其包含：(a)约70wt％-约90wt％的第一丙烯α-烯烃共聚物组分，基于该组合物的重量，其中该第一组分的乙烯含量是约15wt％-约21wt％；和(b)约10wt％-约30wt％的第二丙烯α-烯烃共聚物组分，基于该组合物的重量，其中该第二组分的乙烯含量是约6wt％-约10wt％；其中该第一组分的重均分子量比第二组分的重均分子量高了约250000-约1780000g/mol；其中该第一组分的反应性比率乘积小于0.75；其中该第二组分的反应性比率乘积大于或者等于0.75；和其中该组合物具有下面的性能中的至少一种：(i)小于约15％的拉伸永久变形；(ii)小于约8N的尖峰负荷；(iii)大于约3.5N的回缩力；或者(iv)小于约35％的迟滞。2.权利要求1的组合物，其具有：(i)小于约15％的拉伸永久变形；(ii)小于约8N的尖峰负荷；(iii)大于约3.5N的回缩力；和(iv)小于约35％的迟滞。3.前述任一项权利要求的组合物，其中该第一组分的重均分子量是约400000-约1800000g/mol和该第二组分的重均分子量是约20000-约150000g/mol。4.制造组合物的方法，其包括步骤：(a)将丙烯和任选的α-烯烃共聚单体与第一催化剂接触，来形成第一丙烯α-烯烃共聚物组分，其中该第一催化剂是过渡金属络合物，其不具有任何π-配位的环戊二烯基阴离子给体；(b)将丙烯和任选的共聚单体与不同于第一催化剂的第二催化剂接触，来形成第二丙烯α-烯烃共聚物组分；和(c)回收组合物，其包含约70wt％-约90wt％的第一组分和约10wt％-约30wt％的第二组分，基于该组合物的总重量。5.权利要求4的方法，其中该第一催化剂是吡啶基二胺催化剂，其具有结构式：其中M是第3-12族金属；E选自碳、硅或者锗；X是阴离子离去基团，例如但不限于烷基、芳基、氢基、烷基硅烷、氟基、氯基、溴基、碘基、三氟甲磺酸根、羧酸根、烷基磺酸根、胺基、烷氧基和羟基；L是中性路易斯碱，例如但不限于醚、胺、硫醚；R1和R13独立地选自烃基、取代的烃基、和甲硅烷基；R2至R12独立地选自氢、烃基、烷氧基、甲硅烷基、氨基、芳氧基、取代的烃基、卤素和膦基；n是1或者2或者3；m是0、1或者2；和两个X基团可以结合在一起来形成二阴离子基团；两个L基团可以结合在一起来形成双齿路易斯碱；X基团可以结合到...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·I·诺曼，G·K·豪尔，J·R·哈格多恩，A·H·周，江培军，孙莹莹，S·J·玛特勒，A·莱瓦，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国,US