本发明专利技术涉及一种以S‑2‑巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，属于功能高分子材料技术领域。以S‑2‑巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，其步骤包括：采用S‑2‑巯基丙酸为手性功能单体，S‑萘普生为模板分子，纳米硅胶为基质，采用牺牲硅胶骨架法制备得到分子印迹聚合物MIPs。本发明专利技术制备得到的分子印迹聚合物具有印迹率高、选择吸附性能好的特点，可用于外消旋萘普生的手性拆分。
A Method for Preparing Molecularly Imprinted Polymers Using S-2-Mercaptopropionic Acid as Chiral Functional Monomer
The invention relates to a method for preparing molecularly imprinted polymers using S 2 mercaptopropionic acid as chiral functional monomer, belonging to the technical field of functional polymer materials. Molecularly imprinted polymers (MIPs) were prepared by using S 2 mercaptopropionic acid as chiral functional monomer, using S 2 mercaptopropionic acid as chiral functional monomer, S naproxen as template molecule, nano-silica gel as matrix and sacrificial silica gel skeleton method. The molecularly imprinted polymer prepared by the invention has the characteristics of high imprinting rate and good selective adsorption performance, and can be used for chiral resolution of racemic naproxen.
【技术实现步骤摘要】
一种以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法
本专利技术涉及一种以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，属于功能高分子材料
技术介绍
近年来，非甾体类药物萘普生(α-甲基-6-甲氧基-2-萘乙酸，Naproxen)因具有解热镇痛之功效，在医药行业被广泛应用。其α位有一个手性碳原子，存在一对光学活性对映体，研究显示，R-和S-构型的药效不同，S-构型的萘普生药效为R-构型的28倍。为了减少异构体对人体的毒副作用和药物的用量，萘普生被要求以单一对映异构体形式上市，因此，需要对萘普生混旋体进行手性拆分。与其他分离体系相比，使用分子印迹技术(MolecularImprintingTechnique,MIT)制备的分子印迹聚合物表现出很有前景的特性，如成本低，易合成，对复杂的化学与物理环境具有较高的稳定性，而且具有较好的可重复使用性能。因此，MIPs在很多领域如纯化与分离、手性识别、化学与生物传感以及催化等得到广泛应用。分子印迹聚合物(MIPs)的制备方法包括：沉淀聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、表面印迹法及多步溶胀聚合等方法。其中表面印迹法中的牺牲硅胶骨架法克服了本体聚合法、沉淀聚合法难以除去模板分子，聚合物形状不规则，实验成本高等缺点，成为制备分子印迹聚合物最重要的方法之一。文件CN103193934A采用柱层析硅胶表面分子印迹技术制备分子印迹聚合物，但所得的聚合物比表面积小、印迹率较低，使其特异性吸附能力受到影响。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的问题及不足，本专利技术提供一种以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法。本专利技术以纳米硅胶为载体，S-2-巯基丙酸作为手性功能单体，采用牺牲硅胶骨架法制备分子印迹聚合物，具有印迹率高、选择吸附性能好的特点，可用于外消旋萘普生的手性拆分。本专利技术通过以下技术方案实现。一种以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，其步骤包括：采用S-2-巯基丙酸为手性功能单体，S-萘普生为模板分子，纳米硅胶为基质，采用牺牲硅胶骨架法制备得到分子印迹聚合物MIPs。具体步骤如下：步骤1、预聚液的配制：将S-萘普生完全溶解在致孔剂中，加入手性功能单体S-2-巯基丙酸振荡2～3h，加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈，摇匀，形成预聚液；步骤2、MIPs的制备：将步骤1得到的预聚液转移到装有纳米硅胶的安培管中，超声5～10min后密封，在60～70℃水浴12～24h，形成块状聚合物也就是分子印迹聚合物MIPs；步骤3、MIPs的洗脱：将步骤2得到的分子印迹聚合物MIPs置于氢氟酸溶液中除去硅胶骨架，抽滤，用体积比为9:1的甲醇和醋酸混合溶液洗脱模板分子，再用甲醇洗至中性，真空干燥24h得到洗脱后的分子印迹聚合物MIPs。所述步骤1中的致孔剂为甲醇、乙醇、乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷或N,N-二甲基甲酰胺。所述步骤1中S-萘普生、手性功能单体S-2-巯基丙酸和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯摩尔比为1:2～8:10～50。所述步骤1中S-萘普生和引发剂偶氮二异丁腈摩尔比为1:0.06～0.12。上述S-萘普生为市购试剂。本专利技术的有益效果是：（1）本专利技术方法采用牺牲硅胶骨架法，以纳米硅胶为基质，制备得到的印迹聚合物具有吸附量大、印迹效果好、便于洗脱和吸附速度快等优点，解决了现行方法制备的印迹聚合物后处理过程繁杂、模板离子包埋过深或过紧而无法洗脱下来及使用过程中的“渗漏”等问题。（2）所制备的分子印迹聚合物具有良好的稳定性和重复性，成功实现了外消旋萘普生的拆分，拆分因子达到2.31，具有明显的拆分效果，有望用于实际样品的手性拆分，具有较好的用于前景。具体实施方式下面结合具体实施方式，对本专利技术作进一步说明。实施例1该以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，其步骤包括：采用S-2-巯基丙酸为手性功能单体，S-萘普生（S-Npx）为模板分子，纳米硅胶（Nano-SiO2，15nm）为基质，采用牺牲硅胶骨架法制备得到分子印迹聚合物MIPs。具体步骤如下：步骤1、预聚液的配制：将0.5mmolS-萘普生完全溶解在20mL致孔剂（甲醇）中，加入2mmol手性功能单体S-2-巯基丙酸振荡3h，加入10mmol交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈，摇匀，形成预聚液；其中S-萘普生、手性功能单体S-2-巯基丙酸和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯摩尔比为1:4:20，S-萘普生和引发剂偶氮二异丁腈摩尔比为1:0.12；步骤2、MIPs的制备：将步骤1得到的预聚液转移到装有纳米硅胶的安培管中（40mL安培管中装有纳米硅胶10g），超声5min后密封，在60℃水浴24h，形成块状聚合物也就是分子印迹聚合物MIPs；步骤3、MIPs的洗脱：将步骤2得到的0.40g分子印迹聚合物MIPs置于100mL氢氟酸溶液（氢氟酸溶液的浓度为448g/L）中除去硅胶骨架，抽滤，用150mL体积比为9:1的甲醇和醋酸混合溶液洗脱模板分子，再用甲醇洗至中性，真空干燥24h得到洗脱后的分子印迹聚合物MIPs。将本实施例制备得到的分子印迹聚合物MIPs对S-萘普生进行吸附，印迹因子可达4.82。且本分子印迹聚合物MIPs拆分因子达到2.31，具有明显的拆分效果。实施例2该以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，其步骤包括：采用S-2-巯基丙酸为手性功能单体，S-萘普生（S-Npx）为模板分子，纳米硅胶（Nano-SiO2，15nm）为基质，采用牺牲硅胶骨架法制备得到分子印迹聚合物MIPs。具体步骤如下：步骤1、预聚液的配制：将0.5mmolS-萘普生完全溶解在20mL致孔剂（乙醇）中，加入1mmol手性功能单体S-2-巯基丙酸振荡2h，加入10mmol交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈，摇匀，形成预聚液；其中S-萘普生、手性功能单体S-2-巯基丙酸和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯摩尔比为1:2:20，S-萘普生和引发剂偶氮二异丁腈摩尔比为1:0.06；步骤2、MIPs的制备：将步骤1得到的预聚液转移到装有纳米硅胶的安培管中（40mL安培管中装有纳米硅胶10g），超声10min后密封，在70℃水浴24h，形成块状聚合物也就是分子印迹聚合物MIPs；步骤3、MIPs的洗脱：将步骤2得到的0.33g分子印迹聚合物MIPs置于100mL氢氟酸溶液（氢氟酸溶液的浓度为448g/L）中除去硅胶骨架，抽滤，用150mL体积比为9:1的甲醇和醋酸混合溶液洗脱模板分子，再用甲醇洗至中性，真空干燥24h得到洗脱后的分子印迹聚合物MIPs。将本实施例制备得到的分子印迹聚合物MIPs对S-萘普生进行吸附，印迹因子可达1.18。且本分子印迹聚合物MIPs拆分因子达到1.56，具有明显的拆分效果。实施例3该以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，其步骤包括：采用S-2-巯基丙酸为手性功能单体，S-萘普生（S-Npx）为模板分子，纳米硅胶（Nano-SiO2，15nm）为基质，采用牺牲硅胶骨架法制备得到分子印迹聚合物MIPs。具体步骤如下：步骤1、预聚液的配制：将0.5mmolS-萘普生完全溶解在20mL致孔剂（四氢呋喃）中，本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种以S‑2‑巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，其特征在于步骤包括：采用S‑2‑巯基丙酸为手性功能单体，S‑萘普生为模板分子，纳米硅胶为基质，采用牺牲硅胶骨架法制备得到分子印迹聚合物MIPs。
【技术特征摘要】
1.一种以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，其特征在于步骤包括：采用S-2-巯基丙酸为手性功能单体，S-萘普生为模板分子，纳米硅胶为基质，采用牺牲硅胶骨架法制备得到分子印迹聚合物MIPs。2.根据权利要求1所述的以S-2-巯基丙酸为手性功能单体制备分子印迹聚合物的方法，其特征在于具体步骤如下：步骤1、预聚液的配制：将S-萘普生完全溶解在致孔剂中，加入手性功能单体S-2-巯基丙酸振荡2～3h，加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈，摇匀，形成预聚液；步骤2、MIPs的制备：将步骤1得到的预聚液转移到装有纳米硅胶的安培管中，超声5～10min后密封，在60～70℃水浴12～24h，形成块状聚合物也就是分子印迹聚合物MIPs；步骤3、MIPs的洗脱：将步骤2得到的分子印迹聚合...
【专利技术属性】
技术研发人员：成会玲，胡德琼，刘迎梅，陈树梁，王朝武，陈云龙，何易，字富庭，胡显智，
申请(专利权)人：昆明理工大学，
类型：发明
国别省市：云南,53
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