The invention discloses a preparation process of phenolic hydroxyl epoxidation, which takes phenolic hydroxyl compounds and epichlorohydrin as raw materials, under the action of catalyst, prepares chlorohydrin ether through etherification ring-opening reaction, and then prepares phenolic hydroxyl epoxidation products through closed-loop reaction. The catalyst is a mesoporous molecular sieve immobilized with benzyl triethyl ammonium chloride, and the preparation steps are as follows: first, the mesoporous molecular sieve is prepared by immobilizing benzyl trieth Modified mesoporous molecular sieves were prepared by mixing modified mesoporous molecular sieves with Benzyltriethylammonium chloride aqueous solution and immobilizing them by ultrasonic microwave heating. The epoxy product with low hydrolyzable chlorine content can be prepared directly by the phenolic hydroxyl epoxidation process without complicated post-treatment process. The process is stable, the consumption of material and energy is low, the by-product is small, and the catalyst can be recycled and reused. It can be used in large-scale industrial production.
【技术实现步骤摘要】
一种酚羟基环氧化制备工艺
本专利技术涉及环氧树脂制备工艺,具体涉及一种酚羟基环氧化制备工艺。
技术介绍
环氧树脂因机械性能和电气性能优异而发展成为热固性树脂的一大类并被广泛应用在胶粘剂、结构复合材料、电子半导体封装等领域。目前,环氧树脂制备过程都是使用含酚羟基化合物与环氧氯丙烷反应制备,制备工艺过程对于环氧氯丙烷有效利用率、产品收率、闭环率以及废水的产生有很大的影响。随着国家环保政策的日趋严格,高效、绿色环保工艺的开发变得极为迫切。传统制备工艺仅采用碱,如氢氧化钠水溶液作为单一催化剂催化酚羟基化合物与环氧氯丙烷反应,导致大量环氧氯丙烷水解,且收率偏低。公开号为CN102766113A的中国专利文献中公开了一种氢化双酚A环氧树脂的制备方法,采用氢化双酚A和环氧氯丙烷为原料,加入溶剂,以路易斯酸为催化剂进行开环醚化反应,生产氯醇醚中间体;回收部分溶剂后加入碱溶液进行闭环脱氯反应;经过中和、萃取、水洗、真空脱溶剂等后处理步骤,制备氢化双酚A环氧树脂。该技术方案中公开的路易斯酸具体选自氯化铝、氯化铁、三氟化硼或四氯化锡中的一种或几种。上述催化剂的制备保证了前期醚化过程中的反应效果,但最终制备的产品中可水解氯的含量偏高,全部高于463ppm,无法满足国标GB4613(环氧树脂和缩水甘油酯无机氯的测定方法)和国标GB4618(环氧树脂和有关材料易皂化氯的测定)。又如公开号为CN104193961A的中国专利文献中公开了一种氢化双酚A环氧树脂的制备方法,同样也是采用路易斯酸作为催化剂先进行醚化开环,再加碱进行闭环反应。得到的产物需通过水洗脱盐、加碱精制以及水洗、中和、过 ...
【技术保护点】
1.一种酚羟基环氧化制备工艺,以含酚羟基化合物和环氧氯丙烷为原料,在催化剂作用下,经醚化开环反应制备氯醇醚,再经闭环反应制备得到酚羟基环氧化产物,其特征在于,所述催化剂为固载有苄基三乙基氯化铵的介孔分子筛;所述催化剂的制备步骤如下:A、将介孔分子筛浸泡在硅烷偶联剂水解液中,静置水解后取出烘干,得到改性介孔分子筛;B、将步骤A得到的改性介孔分子筛与苄基三乙基氯化铵水溶液混合,通过蒸发将水分除干,剩余物质置于超声微波装置中120~180℃加热20~40min,即得。
【技术特征摘要】
1.一种酚羟基环氧化制备工艺,以含酚羟基化合物和环氧氯丙烷为原料,在催化剂作用下,经醚化开环反应制备氯醇醚,再经闭环反应制备得到酚羟基环氧化产物,其特征在于,所述催化剂为固载有苄基三乙基氯化铵的介孔分子筛;所述催化剂的制备步骤如下:A、将介孔分子筛浸泡在硅烷偶联剂水解液中,静置水解后取出烘干,得到改性介孔分子筛;B、将步骤A得到的改性介孔分子筛与苄基三乙基氯化铵水溶液混合,通过蒸发将水分除干,剩余物质置于超声微波装置中120~180℃加热20~40min,即得。2.根据权利要求1所述的酚羟基环氧化制备工艺,其特征在于,步骤A中,所述介孔分子筛选自SBA-15介孔分子筛;所述介孔分子筛与硅烷偶联剂水解液的重量比为1:2~200。3.根据权利要求1所述的酚羟基环氧化制备工艺,其特征在于,步骤A中,所述硅烷偶联剂水解液,由硅烷偶联剂与水按1~5:100的重量比混合得到混合液,调节混合液的pH值至4.5~5.5,静置后得到;所述硅烷偶联剂选自氨丙基三甲氧基硅烷或氨丙基三乙氧基硅烷。4.根据权利要求1所述的酚羟基环氧化制备工艺,其特征在于,步骤B中,所述苄基三乙基氯化铵水溶液的浓度为10~1500g/L;所述苄基三乙基氯化铵水溶液中的溶质苄基三乙基氯化铵与改性介孔分子筛的重量比为1:0.05~5。5.根...
【专利技术属性】
技术研发人员:叶书怀,张涛,马丹,李诚,吉和信,钟程,苟明明,袁凯,王亮,邵博文,胡雪敬,
申请(专利权)人:江苏和和新材料股份有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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