一种羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料的制备方法，本发明专利技术涉及石墨烯泡沫镍复合电极材料的制备方法。本发明专利技术是要解决现有的纳米管改性石墨烯气凝胶的电学性能差的技术问题。本方法：先制备羧基化碳纳米管，再制备石墨烯气凝胶，然后将羧基化碳纳米管与石墨烯气凝胶混合后球磨，再低温循环，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液，将泡沫镍放在该溶液中真空抽滤再浸泡处理，干燥后得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料。该材料在恒电流充放电过程中在0.5A/g的电流密度下，复合材料的比电容为155～161F/g并具有良好的倍率性能。可用于电池领域。
【技术实现步骤摘要】
一种羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料的制备方法
本专利技术涉及石墨烯泡沫镍复合电极材料的制备方法。
技术介绍
石墨烯气凝胶(GA)以石墨烯为骨架，形成以石墨烯为主体的三维多孔网络结构，它兼具石墨烯的纳米特性和气凝胶的宏观结构特性，GA独特的结构和组成不仅能够充分利用单片层石墨烯固有的理化性质，同时也解决了石墨烯片层间易团聚的难题，还赋予了它均匀密集的孔隙率。由于石墨烯片层间的化学交联，GA拥有更高的导电性和更快的电荷传递速率；而GA的高比表面积为催化还原提供了更多的活性位点；另外大孔径提高了参与氧化还原反应的物质的传质速率，同时赋予了GA的功能化更多可能性。碳纳米管具有优异的理化性质如极高的机械强度、良好的吸附能力、较大的比表面积和良好的化学稳定性与热稳定性，特殊的电化学性质。可以利用碳纳米管对石墨烯进行改性。公开号为CN108010734A的中国专利公开了一种基于石墨烯/碳纳米管气凝胶的电容器制作方法，该专利是利用石墨烯/碳纳米管气凝胶制得的电容器表现出了较为良好的电学性质。但掺杂的碳纳米管未经过改性处理，表现出的电学性能较差。2018年第4期的《化工学报》上公开的一篇文章《碳纳米管－石墨烯气凝胶的制备及其对水中乳化油的吸附特性》中公开了利用氧化石墨烯与羧基化多壁碳纳米管为原料、聚乙烯吡咯烷酮为交联剂、乙二胺为还原剂，用水热还原法制得羧基碳纳米管－石墨烯复合气凝胶。该复合气凝胶具有多孔状三维气凝胶结构。这种气凝胶具有较好的吸附性能，但电学性能较差。
技术实现思路
本专利技术是要解决现有的纳米管改性石墨烯气凝胶的电学性能差的技术问题，而提供一种羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料的制备方法。本专利技术的羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料的制备方法，按以下步骤进行：一、羧基化碳纳米管的制备：用硫酸和硝酸对碳纳米管进行处理，得到羧基化碳纳米管；二、石墨烯气凝胶的制备：将氧化石墨烯分散到去离子水中，配置成质量浓度为1～5mg/mL的氧化石墨烯分散液，然后将氧化石墨烯分散液用氨水调节pH为8～9，再加入抗坏血酸做还原剂，得到混合液；将混合液在温度为80～100℃的油浴中搅拌反应20～24h，得到石墨烯水凝胶，再将石墨烯水凝胶冷冻干燥，得到石墨烯气凝胶；三、按羧基化碳纳米管与石墨烯气凝胶的质量比为1：(3～5)，将步骤一得到的羧基化碳纳米管与步骤二得到的石墨烯气凝胶一起放入高能冲击球磨机中，在球料比为1：(1～3)，进行球磨10～20min，得到混合粉末；再将混合粉末加入到低温循环仪的水中，在温度为0～5℃的条件下循环处理12～18小时，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液；四、用泡沫镍将步骤三得到的羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液进行真空抽滤处理，然后再将泡沫镍放入该混合溶液中浸泡2～6h，将泡沫镍取出并真空干燥，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料。本专利技术采用高能球磨技术，利用羧基化的碳纳米管与石墨烯气凝胶复合，第一、减少了石墨烯片层的堆积，从根本上提高了复合材料的有效表面积，并使复合材料具有坚固的介孔框架，从而提高复合材料的比电容，具有在充放电过程中结构不易改变，电容损失极小，具有很好的功率特性，从而整体的提升了电极材料的比电容值循环性及倍率性能；第二、将石墨烯气凝胶与羧基化的碳纳米管充分的结合，使得石墨烯气凝胶材料的疏水性质得到大大的改进，更加有利于电解液的渗透和电荷转移；第三、在不使用导电剂和粘结剂的情况下，将羧基化碳纳米管、石墨烯气凝胶和泡沫镍三者充分的结合在一起，避免了导电剂和粘结剂对测试结果的影响。本专利技术制备的羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料在恒电流充放电的过程中充放电曲线保持等腰三角形，具有十分稳定的双电层性质，在0.5A/g的电流密度下，复合材料的比电容为155～161F/g，在1A/g的电流密度下，复合材料的比电容为152～157F/g，2A/g的电流密度下，复合材料的比电容为145～149/g，5A/g的电流密度下，复合材料的比电容为132～136F/g，10A/g的电流密度下，复合材料的比电容为126～130F/g，随着电流密度的增大，等腰三角形依旧保持的很好，具有很好的倍率性能。本专利技术的方法还具有操作简单，条件易控等特点。附图说明图1为实施例1制备的羧基化的碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合材料的在不同扫速下的循环伏安图。图2为实施例1制备的羧基化的碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合材料在不同电流密度下的恒电流充放电曲线。具体实施方式具体实施方式一：本实施方式的羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料的制备方法，按以下步骤进行：一、羧基化碳纳米管的制备：用硫酸和硝酸对碳纳米管进行处理，得到羧基化碳纳米管；二、石墨烯气凝胶的制备：将氧化石墨烯分散到去离子水中，配置成质量浓度为1～5mg/mL的氧化石墨烯分散液，然后将氧化石墨烯分散液用氨水调节pH为8～9，再加入抗坏血酸做还原剂，得到混合液；将混合液在温度为80～100℃的油浴中搅拌反应20～24h，得到石墨烯水凝胶，再将石墨烯水凝胶冷冻干燥，得到石墨烯气凝胶；三、按羧基化碳纳米管与石墨烯气凝胶的质量比为1：(3～5)，将步骤一得到的羧基化碳纳米管与步骤二得到的石墨烯气凝胶一起放入高能冲击球磨机中，在球料比为1：(1～3)，进行球磨10～20min，得到混合粉末；再将混合粉末加入到低温循环仪的水中，在温度为0～5℃的条件下循环处理12～18小时，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液；四、用泡沫镍将步骤三得到的羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液进行真空抽滤处理，然后再将泡沫镍放入该混合溶液中浸泡2～6h，将泡沫镍取出并真空干燥，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料。具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中羧基化的碳纳米管的具体制备方法是：将浓硫酸与浓硝酸水溶液混合均匀，得到混合液；其中混合液中硫酸的浓度为12mol/L，浓硝酸的浓度为9mol/L；再将碳纳米管加入到混合液中，在60～80℃的油浴中磁力搅拌24～36h，然后分离，固相物用水清洗至pH值为5～6，再干燥，得到羧基化碳纳米管；其它与具体实施方式一相同。具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是步骤二中抗坏血酸的体积与氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯的质量的比为1mL：(30～50)mg；其它与具体实施方式一或二相同。具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是步骤二中氧化石墨烯的制备方法如下：首先将1g石墨粉和23ml的浓硫酸置于烧杯中，将3g的高锰酸钾逐渐加入到混合溶液中，此过程使用冰水浴，反应温度保持在5℃以下，得到墨绿色粘稠液体；然后将此混合物置于45℃水浴中搅拌反应1h，加入70ml的去离子水，在95℃下搅拌10分钟，倒入200ml去离子水和2ml质量百分浓度为30％的过氧化氢以除去未反应的高锰酸钾，此时溶液颜色为金黄色或者亮黄色；将金黄色或者亮黄色溶液用3mol/L的盐酸在7000转/分的转速下离心5分钟，以除去反应中的金属离子，再用去离子水洗涤酸处理后的沉淀物至上清液的pH为6，此时溶液颜色为棕褐色，将所得的棕褐色粘稠本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料的制备方法，其特征在于该方法按以下步骤进行：一、羧基化碳纳米管的制备：用硫酸和硝酸对碳纳米管进行处理，得到羧基化碳纳米管；二、石墨烯气凝胶的制备：将氧化石墨烯分散到去离子水中，配置成质量浓度为1～5mg/mL的氧化石墨烯分散液，然后将氧化石墨烯分散液用氨水调节pH为8～9，再加入抗坏血酸做还原剂，得到混合液；将混合液在温度为80～100℃的油浴中搅拌反应20～24h，得到石墨烯水凝胶，再将石墨烯水凝胶冷冻干燥，得到石墨烯气凝胶；三、按羧基化碳纳米管与石墨烯气凝胶的质量比为1：(3～5)，将步骤一得到的羧基化碳纳米管与步骤二得到的石墨烯气凝胶一起放入高能冲击球磨机中，在球料比为1：(1～3)，进行球磨10～20min，得到混合粉末；再将混合粉末加入到低温循环仪的水中，在温度为0～5℃的条件下循环处理12～18小时，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液；四、用泡沫镍将步骤三得到的羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液进行真空抽滤处理，然后再把泡沫镍放入该混合溶液中浸泡2～6h，将泡沫镍取出并真空干燥，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料。...
【技术特征摘要】
1.一种羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料的制备方法，其特征在于该方法按以下步骤进行：一、羧基化碳纳米管的制备：用硫酸和硝酸对碳纳米管进行处理，得到羧基化碳纳米管；二、石墨烯气凝胶的制备：将氧化石墨烯分散到去离子水中，配置成质量浓度为1～5mg/mL的氧化石墨烯分散液，然后将氧化石墨烯分散液用氨水调节pH为8～9，再加入抗坏血酸做还原剂，得到混合液；将混合液在温度为80～100℃的油浴中搅拌反应20～24h，得到石墨烯水凝胶，再将石墨烯水凝胶冷冻干燥，得到石墨烯气凝胶；三、按羧基化碳纳米管与石墨烯气凝胶的质量比为1：(3～5)，将步骤一得到的羧基化碳纳米管与步骤二得到的石墨烯气凝胶一起放入高能冲击球磨机中，在球料比为1：(1～3)，进行球磨10～20min，得到混合粉末；再将混合粉末加入到低温循环仪的水中，在温度为0～5℃的条件下循环处理12～18小时，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液；四、用泡沫镍将步骤三得到的羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶混合溶液进行真空抽滤处理，然后再把泡沫镍放入该混合溶液中浸泡2～6h，将泡沫镍取出并真空干燥，得到羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料。2.根据权利要求1所述的一种羧基化碳纳米管/石墨烯气凝胶/泡沫镍复合电极材料的制备方法，其特征在于步骤一中羧基化的碳纳米管的具体制备方法是：将浓硫酸与浓硝酸水溶液混合均匀，得到混合液；其中混合液中硫酸的浓度为12mol/L，浓硝酸的浓度为9mol/L；再将碳纳米管加入到混合液中，在60～80℃的油浴中磁力搅拌2...
【专利技术属性】
技术研发人员：纪冠丞，张磊，李季，
申请(专利权)人：江西宏柏新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36
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