甲酸的Pd催化分解制造技术

本发明专利技术涉及Pd催化分解甲酸的方法。所述方法包括以下方法步骤：a）存在甲酸；b）加入含Pd的化合物，其中Pd能够形成络合物；c）加入通式（I）化合物：

Pd Catalytic Decomposition of Formic Acid

The invention relates to a method for catalytic decomposition of formic acid by Pd. The method comprises the following steps: a) the presence of formic acid; b) the addition of a compound containing Pd, in which Pd can form a complex; c) the addition of a general formula (I) compound:

【技术实现步骤摘要】
甲酸的Pd催化分解本专利技术涉及Pd催化分解甲酸（HCOOH）的方法。甲酸在化学反应中例如作为酸或溶剂被添加，但也可作为反应的副产物产生。由于其腐蚀性或发出强烈气味的性质，可以值得期望的是，将甲酸去除。本专利技术的目的在于提供一种其中借助催化方法将甲酸有效分解的方法。该目的通过根据权利要求1的方法实现。方法，其包括以下方法步骤：a）存在甲酸；b）加入含Pd的化合物，其中Pd能够形成络合物；c）加入通式（I）化合物：（I）其中R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-(C4-C14)-芳基、-O-(C4-C14)-芳基、环烷基、-(C1-C12)-杂烷基、-O-(C1-C12)-杂烷基、-(C3-C14)-杂芳基、-O-(C3-C14)-杂芳基、-COO-烷基、-COO-芳基、-C-O-烷基、-C-O-芳基、NH2、卤素和也能够形成更大的稠合环的基团；其中所述烷基、芳基、环烷基、杂烷基、杂芳基可以如下被取代了的：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、卤素；并且基团R1、R2、R3、R4中的至少一个不代表苯基；d）加入MeOH；e）加热反应混合物，其中甲酸被分解。在该方法的一个变型方案中，方法步骤b）中的化合物选自：Pd(acac)2、PdCl2、Pd(dba)3*CH3Cl（dba=二亚苄基丙酮）、Pd(OAc)2、Pd(TFA)2、Pd(CH3CN)Cl2。在该方法的一个变型方案中，方法步骤b）中的化合物是Pd(OAc)2。在该方法的一个变型方案中，该方法包括额外的方法步骤f）：f）加入酸。在该方法的一个变型方案中，方法步骤f）中的酸选自：H2SO4、CH3SO3H、CF3SO3H、PTSA。在该方法的一个变型方案中，方法步骤f）中的酸是PTSA。在该方法的一个变型方案中，R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-(C4-C14)-芳基、-O-(C4-C14)-芳基、环烷基、-(C1-C12)-杂烷基、-O-(C1-C12)-杂烷基、-(C3-C14)-杂芳基、-O-(C3-C14)-杂芳基、-COO-烷基、-COO-芳基、-C-O-烷基、-C-O-芳基、NH2、卤素和也能够形成更大的稠合环的基团；其中所述烷基、芳基、环烷基、杂烷基、杂芳基可以如下被取代了的：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、卤素；并且基团R1、R2、R3、R4中的至少一个不代表苯基。在该方法的一个变型方案中，R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自：-(C1-C12)-烷基、-(C4-C14)-芳基、环烷基、-(C1-C12)-杂烷基、-(C3-C14)-杂芳基、卤素和也能够形成更大的稠合环的基团；其中所述烷基、芳基、环烷基、杂烷基、杂芳基可以如下被取代了的：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、卤素；并且基团R1、R2、R3、R4中的至少一个不代表苯基。在该方法的一个变型方案中，R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自：-(C1-C12)-烷基、环烷基、-(C3-C14)-杂芳基和也能够形成更大的稠合环的基团；其中所述烷基、环烷基、杂芳基可以如下被取代了的：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、卤素，并且基团R1、R2、R3、R4中的至少一个不代表苯基。在该方法的一个变型方案中，R1、R4各自彼此独立地选自：-(C1-C12)-烷基、环烷基和也能够形成更大的稠合环的基团；其中所述烷基、环烷基可以如下被取代了的：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、卤素。在该方法的一个变型方案中，R2、R3各自彼此独立地代表-(C3-C14)-杂芳基，其中所述杂芳基可以如下被取代了的：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、卤素。在该方法的一个变型方案中，通式（I）化合物选自结构（1）至（3）：（1）（2）（3）。在该方法的一个变型方案中，通式（I）化合物是结构（2）：（2）。在该方法的一个变型方案中，通式（I）化合物是结构（3）：（3）。下面借助实施例更详细地阐述本专利技术。Pd催化分解甲酸的试验在氩气氛下，将[Pd(OAc)2]（4.48mg，0.02mmol，0.05mol％）、配体L（0.08mmol，0.2mol％）、PTSA·H2O（76mg，0.4mmol，1.0mol％）放入高压釜中。（按照下表，在各个试验中无需加入各个成分。）随后用注射器注入MeOH（6.5ml）和HCOOH（40mmol，1.50ml）。然后用氮气（5bar）吹扫高压釜三次。将反应混合物加热至100℃并保持该温度18小时。在该时间后，将高压釜冷却至室温。压力通过高压釜压力的电子记录探针测量。通过气体-GC-分析测定CO、H2和CO2的选择性。结果总结在下表中：表：+：已加入-：没有加入如上述试验所示，该目的通过根据本专利技术的方法实现。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.方法，其包括以下方法步骤：a）存在甲酸；b）加入含Pd的化合物，其中Pd能够形成络合物；c）加入通式（I）化合物：

【技术特征摘要】
2017.08.08 EP 17185340.11.方法，其包括以下方法步骤：a）存在甲酸；b）加入含Pd的化合物，其中Pd能够形成络合物；c）加入通式（I）化合物：（I）其中R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-(C4-C14)-芳基、-O-(C4-C14)-芳基、环烷基、-(C1-C12)-杂烷基、-O-(C1-C12)-杂烷基、-(C3-C14)-杂芳基、-O-(C3-C14)-杂芳基、-COO-烷基、-COO-芳基、-C-O-烷基、-C-O-芳基、NH2、卤素和也能够形成更大的稠合环的基团；其中所述烷基、芳基、环烷基、杂烷基、杂芳基可以如下被取代了的：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、卤素；并且基团R1、R2、R3、R4中的至少一个不代表苯基；d）加入MeOH；e）加热反应混合物，其中甲酸被分解。2.根据权利要求1所述的方法，其中方法步骤b）中的化合物选自：Pd(acac)2、PdCl2、Pd(dba)3*CH3Cl（dba=二亚苄基丙酮）、Pd(OAc)2、Pd(TFA)2、Pd(CH3CN)Cl2。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中方法步骤b）中的化合物是Pd(OAc)2。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述方法包括额外的方法步骤f）：f）加入酸。5.根据权利要求4所述的方法，其中方法步骤f）中的酸选自：H2SO4、CH3SO3H、CF3SO3H、PTSA。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中方法步骤f）中的酸是PTSA。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自：-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-(C4-C14)-芳基、-O-(C4-C14)-芳基、环烷基、-(C1-C12)-杂烷基、-O-(C1-C12)-杂烷基、-(C3-C14)-杂芳基、-O-(C3-C14)-杂芳基、-COO-烷基、-C...

【专利技术属性】
技术研发人员：桑睿，刘劼，董开武，R雅克施特尔，M贝勒，R弗兰克，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE