L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法技术

本发明专利技术涉及农用除草剂领域，针对成品纯度低的问题，提供了一种L‑草铵膦酸或L‑草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法，该技术方案如下：将一定浓度的L‑草铵膦盐酸盐水溶液用碱一定温度下调至PH=1.8‑2.2，接着用有机膜分离过程中产生的无机盐，得到L‑草铵膦酸水溶液；或将L‑草铵膦盐酸盐水溶液用碱一定温度下调至PH=6.5‑7，接着用有机膜分离过程中产生的无机盐，得到L‑草铵膦羧酸盐水溶液。在有机膜的作用下，分离无机盐，减少产生结晶纯化，使得最终产物的纯度较高。

Preparation of L-glutamic phosphonic acid or L-glutamic phosphonic carboxylate aqueous solution

The invention relates to the field of agricultural herbicides. To solve the problem of low purity of finished products, a preparation method of L glutamic phosphonic acid or L glutamic phosphonic carboxylate aqueous solution is provided. The technical scheme is as follows: a certain concentration of L glutamic phosphonic hydrochloride solution is lowered to PH=1.8 2.2 at a certain temperature by alkali, and then the inorganic salt produced in the process of organic membrane separation is used to obtain L glutamic phosphonic acid water. The solution of L glyphosate hydrochloride saline solution can be lowered to PH=6.5_7 at a certain temperature by alkali, and then the inorganic salts produced in the process of organic membrane separation can be used to obtain L glyphosate carboxylate aqueous solution. Under the action of organic membranes, inorganic salts are separated to reduce the production of crystallization and purification, resulting in higher purity of the final product.

【技术实现步骤摘要】
L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法
本专利技术涉及农用除草剂领域，尤其是涉及一种L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法。
技术介绍
草铵膦(glufosinate-ammonium)由德国赫斯特公司(现拜耳公司)开发生产，化学名称为4-{羟基(甲基)膦酰基}-DL-高丙氨酸铵盐，为谷氨酰胺合成抑制剂，非选择性触杀型除草剂。研究表明，其除草活性仅限于L-异构体，D体不具有生物除草活性，故L-草铵膦的生物活性为同等浓度的DL消旋体的2倍。草铵膦盐酸盐不适合直接用于农业生产，用碱将分子上结合的氯化氢去除后方可用于农业生产。反应过程如下：但由于中和反应生成的无机盐易溶于水，导致无机盐与L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸钠盐难以分离，容易产生结晶纯化导致成品纯度低的情况，因此，还有改善空间。
技术实现思路
针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法，具有成品纯度高的优点。为实现上述目的，本专利技术提供了如下技术方案：一种L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法，将一定浓度的L-草铵膦盐酸盐水溶液用碱一定温度下调至PH＝1.8-2.2，接着用有机膜分离过程中产生的无机盐，得到L-草铵膦酸水溶液；或将L-草铵膦盐酸盐水溶液用碱一定温度下调至PH＝6.5-7，接着用有机膜分离过程中产生的无机盐，得到L-草铵膦羧酸盐水溶液。通过采用上述技术方案，在特定材质、一定孔径的有机膜作用下，无机盐小分子可以穿过有机膜，而L-草铵膦酸、L-草铵膦羧酸盐等大的有机分子难穿过，从而达到分离无机盐的效果，减少产生结晶纯化导致成品纯度低的情况，使得L-草铵膦酸水溶液以及L-草铵膦羧酸盐水溶液的纯度较高，且L-草铵膦酸及L-草铵膦羧酸盐损失少，降低成本。本专利技术进一步设置为：所述L-草铵膦盐酸盐的ee≥80％。通过采用上述技术方案，通过L-草铵膦盐酸盐的ee≥80％，使得L-草铵膦盐酸盐活性较高，进而使得制成的L-草铵膦酸水溶液以及L-草铵膦羧酸盐水溶液的活性较高，除草效果较佳。本专利技术进一步设置为：所述一定浓度的L-草铵膦盐酸盐的浓度范围为1％-30％。通过采用上述技术方案，避免L-草铵膦盐酸盐浓度过高导致混合液中溶剂不足而使得无机盐难溶于溶剂中导致抑制中和反应的情况，保证中和反应顺利进行。本专利技术进一步设置为：所述的一定温度为0℃-60℃。通过采用上述技术方案，通过混合液温度为0℃-60℃，使得中和反应处于适宜的反应温度，同时由于溶剂为水，减少溶剂蒸发而导致溶剂减少的情况。本专利技术进一步设置为：所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨，过程中产生的无机盐依次为氯化钠、氯化钾、氯化铵。通过采用上述技术方案，使得中和反应速率较快且生成的无机盐易溶于水，便于分离。本专利技术进一步设置为：所述羧酸盐为L-草铵膦羧酸钠盐、L-草铵膦羧酸钾盐、L-草铵膦羧酸铵盐。通过采用上述技术方案，使得L-草铵膦羧酸盐易溶于水且分子量较大，难以通过有机膜，便于与无机盐分离。本专利技术进一步设置为：膜处理后得到的L-草铵膦酸水溶液中L-草铵膦：无机盐≥98：2，L-草铵膦酸损失≤1％。通过采用上述技术方案，使得L-草铵膦酸的纯度较高，且原料损失较少，控制成本。本专利技术进一步设置为：膜处理后得到的L-草铵膦羧酸盐水溶液中L-草铵膦羧酸盐：无机盐≥98:2，L-草铵膦羧酸盐损失≤1％。通过采用上述技术方案，使得L-草铵膦羧酸盐的纯度较高，且原料损失较少，控制成本。综上所述，本专利技术具有以下有益效果：1.在有机膜的作用下，分离无机盐，减少产生结晶纯化导致成品纯度低的情况，使得L-草铵膦酸水溶液以及L-草铵膦羧酸盐水溶液的纯度较高；2.通过L-草铵膦盐酸盐的ee≥80％，使得制成的L-草铵膦酸水溶液以及L-草铵膦羧酸盐水溶液的活性较高，除草效果较佳；3.通过L-草铵膦盐酸盐水溶液中L-草铵膦盐酸盐的浓度为1％-30％，避免L-草铵膦盐酸盐浓度过高导致混合液中溶剂不足而使得无机盐难溶于溶剂中导致抑制中和反应的情况，保证中和反应顺利进行。具体实施方式以下结合实施例，对本专利技术作进一步详细说明。实施例1一种L-草铵膦酸的制备方法：500L反应釜投入200kg16％L-草铵膦盐酸盐水溶液，控温不超过60℃，缓慢滴加20％氢氧化钠水溶液，调节PH＝1.8-2.2，利用等电点形成精草铵膦的游离氨基酸，最后缓慢搅拌30分钟，PH稳定于1.8-2.2。得到的水溶液过有机膜，缓慢加入300kg去离子水洗脱无机盐，最后得到120kg22％的L-草铵膦酸水溶液，氯化钠含量0.22％。实施例2500L反应釜投入200kg16％L-草铵膦盐酸盐水溶液，控温不超过60℃，缓慢滴加25％氨水溶液，调节PH＝1.8-2.2，利用等电点形成精草铵膦的游离氨基酸，最后缓慢搅拌30分钟，PH稳定于1.8-2.2。得到的水溶液过有机膜，缓慢加入300kg去离子水洗脱无机盐，最后得到120kg22.1％的L-草铵膦酸水溶液，氯化铵含量0.21％。实施例3500L反应釜投入200kg16％L-草铵膦盐酸盐水溶液，控温不超过60℃，缓慢滴加20％氢氧化钠水溶液，调节PH＝6.5-7，形成精草铵膦的氨基酸单钠盐，最后缓慢搅拌30分钟，PH稳定于6.5-7。得到的水溶液过有机膜，缓慢加入600kg去离子水洗脱无机盐，最后得到120kg24.7％的L-草铵膦钠盐水溶液，氯化钠含量0.2％。实施例4500L反应釜投入200kg16％L-草铵膦盐酸盐水溶液，控温不超过60℃，缓慢滴加25％氨水溶液，调节PH＝6.5-7，形成精草铵膦的氨基酸单钠盐，最后缓慢搅拌30分钟，PH稳定于6.5-7。得到的水溶液过有机膜，缓慢加入600kg去离子水洗脱无机盐，最后得到120kg24.8％的L-草铵膦铵盐水溶液，氯化铵含量0.23％。根据实施例1-实施例4，终产物中无机盐的含量只有0.2％-0.23％，终产物的纯度较高。本具体实施方式的实施例均为本专利技术的较佳实施例，并非依此限制本专利技术的保护范围，故：凡依本专利技术的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种L‑草铵膦酸或L‑草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法，其特征是：将一定浓度的L‑草铵膦盐酸盐水溶液用碱一定温度下调至PH=1.8‑2.2，接着用有机膜分离过程中产生的无机盐，得到L‑草铵膦酸水溶液；或将L‑草铵膦盐酸盐水溶液用碱一定温度下调至PH=6.5‑7，接着用有机膜分离过程中产生的无机盐，得到L‑草铵膦羧酸盐水溶液。

【技术特征摘要】
1.一种L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法，其特征是：将一定浓度的L-草铵膦盐酸盐水溶液用碱一定温度下调至PH=1.8-2.2，接着用有机膜分离过程中产生的无机盐，得到L-草铵膦酸水溶液；或将L-草铵膦盐酸盐水溶液用碱一定温度下调至PH=6.5-7，接着用有机膜分离过程中产生的无机盐，得到L-草铵膦羧酸盐水溶液。2.根据权利要求1所述的L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法，其特征是：所述L-草铵膦盐酸盐的ee≥80%。3.根据权利要求1所述的L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法，其特征是：所述一定浓度的L-草铵膦盐酸盐的浓度范围为1%-30%。4.根据权利要求1所述的L-草铵膦酸或L-草铵膦羧酸盐水溶液的制备方法，其特征是：所述的一定温度为0...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴承骏，李先何，毛春晖，罗中华，黄耀师，方沁华，赵学庆，罗爱香，
申请(专利权)人：永农生物科学有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33