油状液体杀真菌制剂制造技术

一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b)选自三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂中的至少一种共杀真菌剂；c)农业化学上可接受的非水液体载体；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在液体载体中；并且其中液体载体任选地包含佐剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】油状液体杀真菌制剂
本专利技术涉及用于农业害虫防治应用的杀虫组合物。特别地，本专利技术提供一种稳定的杀真菌油状液体制剂，其包含悬浮在非水液体载体中的至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；溶解在非水液体载体中的至少一种三唑类杀真菌剂和至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂。
技术介绍
通常已知二硫代氨基甲酸酯具有有效的杀真菌活性。然而，这些活性成分的特殊问题是它们的不稳定性相对较高。这是由于C-S键和硫代氨基甲酸酯官能团的低稳定性引起的，特别是在低pH值和亲核试剂存在的情况下。这些活性成分可以配制成固体制剂，以改善它们的稳定性。已知的固体粉末制剂为例如Manzate75WG(DuPont的产品)、PolyramDF(Nufarm的产品)和Vondozeb75WG(Agrosimex的产品)。然而，固体制剂如水分散性粒剂存在已知的缺点。这些缺点中的一些可能包括在水中的分散性差、剂量测量困难、与混合罐中的其他组分的相容性以及制造这种制剂的成本高。在许多情况下，现今液体产品优于上述固体制剂。液体产品具有以下优点：即使在ULV(超低体积)条件下，它们在水/油制剂或油相制剂中也显示出与油基桶混添加剂的良好的混溶性(参见EP0435760和EP0697171)。农业化学油分散体(OD)是农业化学活性成分(例如农药和作物保护化学品)在非水性流体中的稳定悬浮液，其可含有其他溶解的活性成分。油分散体特别用于配制油不溶性固体活性成分。油分散体制剂是浓缩物，在使用前将其用水稀释以产生用于作物保护的含水组合物。为了能够在水中分散，这种制剂含有乳化剂、分散剂和其他制剂组分，例如增稠剂、消泡剂和固体载体。如果活性成分对水敏感或者需要油作为佐剂以改善农药的生物学性能，则通常选择油分散体。油分散体通常不含水。这是为了防止活性成分的降解，以及防止制剂的相分离。油分散制剂为农民提供了某些有利条件。现在，通常可以将在水中不稳定的活性成分配制成固体悬浮形式。油基佐剂也可与这些类型的制剂组合以增强功效。此外，活性成分在非水液体载体中的悬浮可能产生比其他可能方式具有更高的活性成分强度的制剂。这是因为活性成分对可加入制剂中的量具有溶解度限度。现有油分散体制剂的缺点是这些制剂在储存后经常显示出相分离。因此，即使在环境温度下储存也会导致聚集效应、团块形成或悬浮相的显著沉降。取决于活性成分和所用非水液体载体的密度，活性成分颗粒也可能与非水液体载体分离。在某些情况下，这些效应是不可逆转的。解决该问题的常用方法是向油分散体制剂中加入抗沉降剂。抗沉降剂可包括增稠剂，其增加体系的粘度并通过降低颗粒的沉降速率而用作悬浮剂。如WO2009/004281中所述，用于物理稳定的油分散体的典型增稠剂包括亲有机物的并因此与非水性制剂相容的有机粘土，例如蒙脱石(smectite)、锂蒙脱石或胶岭石(montmorillonite)。这些增稠剂的用途进一步描述于例如EP789999、GB2067407、EP149459和GB2008949中。其他已知的增稠剂为疏水改性的二氧化硅和合成聚合物，其描述于例如WO2008135854和US5,599,768中。然而，这些增稠剂难以溶解和均化，同时需要避免形成凝胶或团块，并连续仔细地监测该过程。WO2012/167322涉及一种农业油基悬浮液制剂，其包含以细粒形式悬浮在油中的活性成分；以及选自聚亚烷基二醇-脂肪酸缩合物或聚亚烷基二醇醚脂肪酸缩合物的至少一种表面活性剂。WO2012/167321涉及一种农业油基悬浮液制剂，其包含以细粒形式悬浮在油中的活性成分；以及至少一种不饱和橡胶型共聚物或其混合物，其中橡胶型共聚物至少包含苯乙烯作为残余物。WO2012/080208涉及一种制备农业化学油分散体的方法，所述农业化学油分散体包含增稠剂，所述增稠剂是通过使多羟基硬脂酸与二亚乙基三胺和/或三亚乙基四胺反应获得的酰胺。WO2014/169363涉及新的油分散型农业化学制剂，其包含至少一种悬浮在油相中的活性成分、分散剂、基于粘土的流变添加剂、纤维素衍生的流变添加剂和乳化剂，以及任选的至少一种溶解在油相中的其他活性成分。CN104247712涉及由唑菌胺酯、代森锰锌、乳化剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂和分散介质组成的可分散油悬浮液。在过去十年中，对具有高性能的新型农业化学组合物的需求一直在增加，而由于对这些物质的毒理学和生态学性质的标准更严格，由监管机构批准用于农业化学组合物的化学品的数量一直在减少。因此，本领域需要一种杀真菌组合物，其允许降低单个活性成分的施用量，同时保持提高的活性成分功效。此外，多位点杀真菌剂(如二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂)与两种内吸性杀真菌剂(如三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂)在稳定制剂中的组合提供了一种溶液，其降低疾病的抗药性、降低活性成分的施用量、提高产量并降低成本。基于以上讨论的方面，本领域需要物理稳定的油状液体制剂，其包含多位点杀真菌剂(例如二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂)与两种内吸性杀真菌剂的组合。
技术实现思路
根据一个方面，本专利技术提供一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b)选自三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂中的至少一种共杀真菌剂；c)农业化学上可接受的非水液体载体；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中共杀真菌剂溶解在液体载体中；其中液体载体任选地包含佐剂。根据另一方面，本专利技术提供一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b)至少一种三唑类杀真菌剂；c)至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂；d)农业化学上可接受的非水液体载体；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在液体载体中；其中液体载体任选地包含佐剂。根据另一方面，本专利技术提供一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a)20-60重量％的至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b)1-15重量％的三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂的组合；c)10-50重量％的非水液体载体；d)1-40重量％的至少一种表面活性剂；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在液体载体中；其中液体载体任选地包含佐剂。根据另一方面，本专利技术提供一种杀真菌悬浮制剂，其包含：a)上述杀真菌油状液体制剂；和b)水。根据又一方面，本专利技术提供杀真菌油状液体制剂用于控制或预防植物或其繁殖材料上的害虫的应用。具体实施方式定义本文使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。为清楚起见，提供以下定义。如本文所用，术语“农药”广泛地指可用于控制和/或杀死害虫的药剂。该术语应理解为包括但不限于：杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、杀螨剂、杀寄生虫剂或其他控制剂。对于化学类别和应用，以及每类的具体化合物，参见“农药手册第十三版”(英国作物保护委员会，英国汉普郡，2003年)，以及“电子农药手册，第3版”(英国作物保护委员会，英国汉普郡，2003-04)，其内容通过引用整体并入本文。如本文所用，术语“植物”或“作物”包括涉及整株植物、植物器官(例如叶、茎、细枝、根、树干、枝干、嫩枝、果实等)、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a.至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b.选自三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂中的至少一种共杀真菌剂；c.农业化学上可接受的非水液体载体；其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在所述液体载体中；其中所述共杀真菌剂溶解在所述液体载体中；其中所述液体载体任选地包含佐剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.24 US 62/340,610;2017.02.08 US 62/456,1751.一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a.至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b.选自三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂中的至少一种共杀真菌剂；c.农业化学上可接受的非水液体载体；其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在所述液体载体中；其中所述共杀真菌剂溶解在所述液体载体中；其中所述液体载体任选地包含佐剂。2.根据权利要求1所述的杀真菌制剂，其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂以所述制剂中所有组分的总重量的20-60重量％的量存在。3.根据权利要求1或2所述的杀真菌制剂，其中所述共杀真菌剂以所述制剂中所有组分的总重量的1-15重量％的量存在。4.根据权利要求1-3中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体以所述制剂中所有组分的总重量的15-50％的量存在。5.根据权利要求1-4中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体选自芳烃、石蜡、石油、植物油、植物油烷基酯、柴油、矿物油、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪酸烷基酯、改性植物油或它们的组合。6.根据权利要求1-5中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体中的佐剂选自植物油、植物油烷基酯、烷氧基化脱水山梨糖醇酯或它们的组合。7.根据权利要求6所述的杀真菌制剂，其中所述烷氧基化脱水山梨糖醇酯选自脱水山梨糖醇单月桂酸酯烷氧基化物、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯烷氧基化物、脱水山梨糖醇单油酸酯烷氧基化物或它们的组合。8.根据权利要求6或7所述的杀真菌制剂，其中所述佐剂为大豆油甲酯、妥尔油脂肪酸和聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇单月桂酸酯中的至少一种。9.根据权利要求1-8中任一项所述的杀真菌制剂，其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂选自福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、噻唑锌、代森锌和福美锌。10.根据权利要求1-9中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述三唑类杀真菌剂选自：阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和丙硫菌唑；所述甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂选自：嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-甲基苯乙酰胺、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和氟嘧菌酯。11.根据权利要求1-10中任一项所述的杀真菌制剂，其还包括至少一种表面活性剂。12.根据权利要求11所述的杀真菌制剂，其中所述表面活性剂以制剂中所有组分总重量的1-40重量％的量存在。13.根据权利要求11或12所述的杀真菌制剂，其中所述至少一种表面活性剂选自：烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯酚烷氧基化物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、天然或合成的脂肪乙氧基化物醇、天然或合成的脂肪酸烷氧基化物、嵌段共聚物、天然或合成的脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇。14.一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a.至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b.至少一种三唑类杀真菌剂；c.至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂；d.农业化学上可接受的非水液体载体；其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在所述液体载体中；其中所述三唑类杀真菌剂和所述甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在所述液体载体中；其中所述液体载体任选地包含佐剂。15.根据权利要求14所述的杀真菌制剂，其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂以制剂中所有组分总重量的20-60重量％的量存在。16.根据权利要求14或15所述的杀真菌制剂，其中所述三唑类杀真菌剂和所述甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂一起以制剂中所有组分总重量的1-15重量％的量存在。17.根据权利要求14-16中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体以制剂中所有组分总重量的10-50％的量存在。18.根据权利要求14-17中任一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：西尔维奥·路易斯·马查多，埃内斯托·贝内蒂，路易斯·费尔南多·柯拉，
申请(专利权)人：阿达玛马克西姆股份有限公司，
类型：发明
国别省市：以色列,IL