聚合引发体系和制备高活性烯烃官能聚合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种由异丁烯或含异丁烯的混合C4烃基原料制备高反应性烯烃聚合物的方法，其中至少50mol％的聚合物链具有末端双键。为了获得可行的方法，将水以每升原料为0.05mM至小于5mM的总范围添加至催化剂料流或原料中。

Polymerization Initiation System and Method of Preparing High Active Olefin Functional Polymers

The present invention relates to a method for preparing highly reactive olefin polymers from isobutene or mixed C4 alkyl materials containing isobutene, in which at least 50 mol% of the polymer chains have terminal double bonds. In order to obtain a feasible method, water was added to the catalyst flow or raw material in the total range of 0.05 mM to less than 5 mM per liter of raw material.

【技术实现步骤摘要】
聚合引发体系和制备高活性烯烃官能聚合物的方法
本专利技术涉及一种由异丁烯或含异丁烯的混合C4烃基原料一致地制备高反应性烯烃聚合物的方法，其中至少50mol％的聚合物链具有末端双键。
技术介绍
用于阳离子聚合异丁烯(IB)或含异丁烯(IB)的C4料流(例如萃余液1)的催化剂体系具有很高的商业价值，该催化剂体系可制备末端具有反应性亚乙烯基的Mn＝500-3000的烯烃聚合物(HR-PIB)。基于与醇或醚络合的BF3的催化剂已商业应用，然而它们通常需要低温和高度纯化的原料(US7,411,104B2)。卤化铝或卤化烷基铝和醚的路易斯酸-路易斯碱络合物也已经在一系列介质中和各种共引发剂一起公开。引发剂主要为烷基卤、H2O、HCl或ROH(例如Macromolecules2010，43(13)，第5503-5507页；Polymer2010，51，第5960-5969页)。在非极性介质(适于商业放大)中使用连续方法获得高单体转化率和高亚乙烯基而不精心设计原料的清洁一直难以实现。在极性介质如二氯甲烷中良好工作的催化剂通常不能在非极性饱和烃介质中工作(Macromolecules，2012，45，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由异丁烯或含异丁烯的单体原料制备外烯烃含量为至少50mol％的聚丁烯的方法，所述方法包括使所述异丁烯或含异丁烯的原料在基本上或完全非极性的聚合介质中与络合有路易斯碱的路易斯酸催化剂接触，并用引发剂引发所述异丁烯或含异丁烯的原料的聚合，其中所述路易斯酸催化剂为式R’AlCl2的路易斯酸，其中R’为烃基；所述路易斯碱为二烃基醚，其中各烃基独立地选自具有1‑8个碳原子的烃基，并且该二烃基醚的一个或两个烃基被吸电子基团取代，并且该引发剂为式RX的化合物，其中X为卤素；R为能够形成稳定碳正离子的烃基，并且其中将基团R连接至基团X的碳为叔碳的、苄基的或烯丙基的；其中所述原料中的水量控制为每升原料约...

【技术特征摘要】
2017.06.28 US 15/6352781.一种由异丁烯或含异丁烯的单体原料制备外烯烃含量为至少50mol％的聚丁烯的方法，所述方法包括使所述异丁烯或含异丁烯的原料在基本上或完全非极性的聚合介质中与络合有路易斯碱的路易斯酸催化剂接触，并用引发剂引发所述异丁烯或含异丁烯的原料的聚合，其中所述路易斯酸催化剂为式R’AlCl2的路易斯酸，其中R’为烃基；所述路易斯碱为二烃基醚，其中各烃基独立地选自具有1-8个碳原子的烃基，并且该二烃基醚的一个或两个烃基被吸电子基团取代，并且该引发剂为式RX的化合物，其中X为卤素；R为能够形成稳定碳正离子的烃基，并且其中将基团R连接至基团X的碳为叔碳的、苄基的或烯丙基的；其中所述原料中的水量控制为每升原料约0.05mM至小于5mM。2.根据权利要求1的方法，其中R’为具有1-12个碳的烷基。3.根据权利要求1的方法，其中所述路易斯碱为二烃基醚，其中各烃基独立地选自具有1-8个碳原子的烃基，并且该二烃基醚的一个或两个烃基被氯原子取代。4.根据权利要求3的方法，其中所述路易斯碱为二烃基醚，其中各烃基独立地选自具有1-4个碳原子的烷基，并且该二烃基醚的一个或两个烃基被氯原子取代。5.根据权利要求1的方法，其中所述路易斯酸和路易斯碱在选自液体非极性非卤化脂族溶剂或液体芳族溶剂的溶剂中络合。6.根据权利要求5的方法，其中将所述溶剂与C4-C12直链和/或支化烃、甲苯或二甲苯混合。7.根据权利要求1的方法，其中所述非极性聚合介质选自饱和C4烃、不饱和C4烃及其混合物。8.根据权利要求1的方法，其中所述异丁烯或含异丁烯的原料选自纯异丁烯；包含约20-50％异丁烯、5-约50％丁烯-1、约2-约40％丁烯-2、约2-约60％异丁烷、约2-约20％正丁烷和至多约0.5％丁二烯的C4炼厂馏分，其中所有百分数均以质量计且基于C4炼厂馏分的总质量；以及纯异丁烯和所述C4炼厂馏分的混合物。9.根据权利要求1的方法，其中所述原料中的水量控制为每升原料约0.2-约2mM的量。10.根据权利要求1的方法，其中所述络合物以每升原料的路易斯酸-路易斯碱络合物毫摩尔数计约0.2-约200mM的浓度与所述异丁烯或含异丁烯的原料接触。11.根据权利要求1的方法，其中所述聚合方法连续进行。12.根据权利要求1的方法，其中所述聚丁烯产物具有至少70mol％的外烯烃含量。13.根据权利要求1的方法，其中所述聚丁烯产物具有约400-约4000道尔顿的数均分子量(Mn)。14.一种由异丁烯或含异丁烯的单体原料制备外烯烃含量为至少...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·季米特洛夫，R·J·塞尔维特，T·斯库尔里斯，J·韦伯，J·埃默特，
申请(专利权)人：英菲诺姆国际有限公司，
类型：发明
国别省市：英国,GB