β芳基胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种β芳基胺的制备方法，将氮丙啶类化合物、卤代芳烃、氧化剂、还原剂与有机溶剂进行混合，得到混合液，反应后获得所述β芳基胺；所述氧化剂为碘化镍与联吡啶的混合物、氯化镍二甲氧基乙烷与联吡啶的混合物和2,2’‑联吡啶碘化镍中的至少一种，所述还原剂为锌粉、锰粉、铁粉、钴粉、钛粉、钙粉和四(二甲基氨基)乙烯中的至少一种，所述卤代芳烃为氯代芳烃、溴代芳烃和碘代芳烃中的至少一种。不需要使用有机金属试剂，制备过程简单可靠，产率高，并且氮丙啶类化合物的选择范围广。

【技术实现步骤摘要】
β芳基胺的制备方法
本专利技术涉及化学合成
，尤其涉及一种β芳基胺的制备方法。
技术介绍
芳基胺化合物是工业化学品如药物、燃料和农业产品的重要基础。有的芳基胺化合物是由芳基化化合物如芳基卤化物和/或甲苯磺酸芳基酯制备而成的，这是因为芳基卤化物价廉易得，同时甲苯磺酸芳基酯容易由苯酚制得。但是，现有的芳基胺化合物的制备大多需要在苛刻条件下进行，或者需要使用不易获得的活化基质，制备成本高。氮丙啶被广泛应用于现代化学合成，氮丙啶开环的强区域选择性和环张力会促进其与亲核试剂的开环反应。前人已经有关于含杂原子或含碳基的亲核试剂的研究，有机金属试剂如有机铜试剂的加入会高效促进亲核试剂与氮丙啶之间形成碳碳单键。2002年，Billhouse报道了一种通过将当量的镍加到对甲苯磺酰基氮丙啶中进行氧化加成反应合成稳定且可分离的氮杂镍环丙烷配合物的方法。若干年后，Wolfe用钯演示了类似的反应，如式1.1所示。Doyle发表了第一个镍催化氮丙啶与有机锌试剂偶联反应，并且缺电子的烯烃二甲基富马酸酯在该反应中是很好的催化剂配体，如式1.2所示。尽管联吡啶的量是按照镍的量当量加入到氮丙啶中，但结果显示联吡啶本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种β芳基胺的制备方法，其特征在于，将氮丙啶类化合物、卤代芳烃、氧化剂、还原剂与有机溶剂进行混合，得到混合液，反应后获得所述β芳基胺；所述氧化剂为碘化镍与联吡啶的混合物、氯化镍二甲氧基乙烷与联吡啶的混合物和2,2’‑联吡啶碘化镍中的至少一种，所述还原剂为锌粉、锰粉、铁粉、钴粉、钛粉、钙粉和四(二甲基氨基)乙烯中的至少一种，所述卤代芳烃为氯代芳烃、溴代芳烃和碘代芳烃中的至少一种。

【技术特征摘要】
1.一种β芳基胺的制备方法，其特征在于，将氮丙啶类化合物、卤代芳烃、氧化剂、还原剂与有机溶剂进行混合，得到混合液，反应后获得所述β芳基胺；所述氧化剂为碘化镍与联吡啶的混合物、氯化镍二甲氧基乙烷与联吡啶的混合物和2,2’-联吡啶碘化镍中的至少一种，所述还原剂为锌粉、锰粉、铁粉、钴粉、钛粉、钙粉和四(二甲基氨基)乙烯中的至少一种，所述卤代芳烃为氯代芳烃、溴代芳烃和碘代芳烃中的至少一种。2.根据权利要求1所述的β芳基胺的制备方法，其特征在于，反应前向所述混合液中加入三乙胺酸盐。3.根据权利要求2所述的β芳基胺的制备方法，其特征在于，所述三乙胺卤酸盐为三乙胺盐酸盐、三乙胺碘化氢盐、三乙胺溴化氢盐、三乙胺氢氟酸盐、三乙胺磷酸盐、三乙胺硫酸盐、三乙胺醋酸盐、三乙胺氟代醋酸盐、三乙胺氯酸盐、三乙胺碘酸盐和三乙胺溴酸盐中的至少一种。4.根据权利要求1所述的β芳基胺的制备方法，其特征在于，反应前向所述混合液中加入碘化钠、碘化锌、碘化钙、碘化钾、碘化锂、碘化镁、碘化铝、碘化锡、碘化铯、碘化锰、碘化亚铜和四烷基碘化铵中的至少一种。5.根据权利要求1所述的β芳基胺的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为DMPU、DMF、DMA、NMP和THF中的至少一种。6.根据权利要求1所述的β芳基胺的制备方法，其特征在于，所述氮丙啶类化合物为叔丁基2-甲基氮丙啶-1-羧酸酯、1-叔丁基2-甲基氮丙啶-1,2-双羧酸酯、叔丁基2,2-二甲基氮丙啶-1-羧酸酯、叔丁基2-苯基氮丙啶-1-羧酸酯、叔丁基2-(((叔丁基二甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵阳，石舟舟，范成力，范文智，
申请(专利权)人：富兰克科技深圳股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44