马来酰亚胺系嵌段共聚物的制造方法技术

本发明专利技术的课题在于提供一种具有来源于丙烯酸系单体的结构单元的马来酰亚胺系嵌段共聚物的制造方法。制造一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)，所述聚合物嵌段(A)包括来源于丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段(B)包括来源于N‑取代马来酰亚胺环结构及甲基丙烯酸酯的结构单元，所述嵌段共聚物的制造包括聚合工序:使硝基氧聚合物(A1)与单体(B1)在硫醇系化合物(C1)的存在下聚合，所述硝基氧聚合物(A1)在聚合物嵌段(A)的末端具有硝基氧结构、且该硝基氧结构具有有机磷单元，所述单体(B1)包括甲基丙烯酸酯及N‑取代马来酰亚胺。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】马来酰亚胺系嵌段共聚物的制造方法
本专利技术涉及嵌段共聚物的制造方法，该嵌段共聚物具有包括来源于丙烯酸酯的结构单元的聚合物嵌段和包括来源于N-取代马来酰亚胺环结构及甲基丙烯酸酯的结构单元的聚合物嵌段。
技术介绍
近年来，透明性树脂在光学镜头、棱镜、反射镜、光盘、光纤、液晶显示器用薄板及薄膜、导光板等光学材料中广泛使用。作为这些光学材料用树脂，以往主要使用丙烯酸树脂。其中，具有环结构的丙烯酸树脂因具有透明性和耐热性而被使用于光学薄膜等。另一方面，已知使用马来酰亚胺系单体聚合的聚合物成为耐热性优异的热塑性树脂，通过优异的透明性与相位差的控制，适合用作光学薄膜用原料。因此，使用马来酰亚胺系单体聚合得到的、具有马来酰亚胺环结构的丙烯酸树脂能够适合用作光学薄膜。一般而言，丙烯酸系聚合物由于从聚合物末端通过解聚反应进行分解，为了赋予耐热分解性，需要通过十二烷硫醇等硫醇化合物来用链转移剂以硫醚的形式对分子末端进行封端。但是，将马来酰亚胺系单体在硫醇系链转移剂的存在下进行聚合时，会生成马来酰亚胺系单体与硫醇系链转移剂的迈克尔加成物，导致从该迈克尔加成物再生马来酰亚胺系单体。另外，如果马来酰亚胺系单体残留较多，则在对得到的树脂进行处理(例如，加热处理等)时还存在马来酰亚胺系单体大量挥发的问题。因此，在丙烯酸系单体与马来酰亚胺系单体的聚合中，要求一种能够降低马来酰亚胺系单体的残留量的聚合方法。另一方面，作为补充马来酰亚胺聚合物的硬度脆性、并赋予柔软性的丙烯酸系树脂，提出了基于活性自由基聚合的嵌段聚合物(专利文献2)。专利文献1：日本特开2001-233919号公报专利文献2：日本特开2014-12782号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有来源于丙烯酸系单体的结构单元的马来酰亚胺系嵌段共聚物的制造方法。本专利技术的另一目的在于提供一种具有来源于丙烯酸系单体的结构单元，柔软性和强度优异的马来酰亚胺系嵌段共聚物的制造方法。本专利技术的又一目的在于提供一种具有来源于丙烯酸系单体的结构单元，耐热分解性优异的马来酰亚胺系嵌段共聚物的制造方法。本专利技术的又一目的在于提供一种具有来源于丙烯酸系单体的结构单元的马来酰亚胺系嵌段共聚物的制造方法，其为未反应的马来酰亚胺系单体较少的制造方法。本专利技术的其他目的在于提供一种具有来源于丙烯酸系单体的结构单元的新型马来酰亚胺系嵌段共聚物、包括该嵌段共聚物的薄膜。本专利技术人为了解决上述课题而反复进行深入研究的结果发现了如下事实：通过在硫醇系化合物(C1)的存在下聚合硝基氧聚合物(A1)与包括甲基丙烯酸酯及N-取代马来酰亚胺的单体(B1)，并且所述硝基氧聚合物(A1)在包括来源于丙烯酸酯的结构单元的聚合物嵌段(A)的末端具有硝基氧结构、且该硝基氧结构具有有机磷单元，从而可得到柔软性和强度优异的嵌段共聚物。这种聚合方法通常为活性自由基聚合。尽管硫醇化合物在活性自由基聚合中一般因阻碍聚合反应而不被使用，但是仅仅在活性自由基聚合中使用硫醇化合物的想法也值得惊讶。而且，本专利技术人意外发现这种聚合方法尽管是使用硫醇化合物的活性自由基聚合，但是不会阻碍聚合反应。另外，还发现在这种聚合方法中，未反应的马来酰亚胺系单体少。认为这是因为抑制了马来酰亚胺系单体与硫醇化合物的迈克尔加成物的发生，值得惊讶的发现是尽管马来酰亚胺系单体与硫醇化合物共存，但是能够抑制这种迈克尔加成物的发生。即，本专利技术涉及一种嵌段共聚物的制造方法等，所述嵌段共聚物具有：包括来源于丙烯酸酯的结构单元的聚合物嵌段(A)和包括来源于N-取代马来酰亚胺环结构及甲基丙烯酸酯的结构单元的聚合物嵌段(B)。本专利技术的嵌段共聚物的制造方法包括如下聚合工序：使硝基氧聚合物(A1)与单体(B1)在硫醇系化合物(C1)的存在下聚合，所述硝基氧聚合物(A1)在聚合物嵌段(A)的末端具有硝基氧结构、且该硝基氧结构具有有机磷单元，所述单体(B1)包括甲基丙烯酸酯及N-取代马来酰亚胺。本专利技术还包括一种嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)所述聚合物嵌段(A)包括来源于丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段(B)包括来源于N-取代马来酰亚胺环结构及甲基丙烯酸酯的结构单元。这种嵌段共聚物(新型嵌段共聚物)的重均分子量例如可以为15～45万。此外，这种嵌段共聚物可以通过所述制造方法制造。本专利技术包括一种树脂组合物，该树脂组合物包括所述嵌段共聚物。这种树脂组合物，作为树脂成分，可以包括所述嵌段共聚物以及其他树脂。这种其他树脂例如可以为具有与嵌段共聚物共同的骨架的树脂(例如，具有来源于选自甲基丙烯酸酯及N-取代马来酰亚胺的至少一种单体的结构单元的树脂，特别是具有来源于单体(B1)的结构单元的树脂)。包括其他树脂的代表性的树脂组合物例如包括：作为树脂成分包括所述嵌段共聚物、和具有来源于选自甲基丙烯酸酯及N-取代马来酰亚胺的至少一种单体的结构单元的树脂(例如，具有来源于单体(B1)的结构单元的聚合物)，树脂成分整体的重均分子量为5～50万的树脂组合物等。另外，本专利技术还包括薄膜(例如，偏光镜保护薄膜等光学薄膜)、具备该薄膜的偏光板、以及具备该偏光板的图像显示装置，所述薄膜包含所述嵌段共聚物或所述树脂组合物。根据本专利技术的制造方法，能够提供一种具有来源于丙烯酸系单体的结构单元的马来酰亚胺系嵌段共聚物。这种嵌段共聚物的柔软性和强度优异。另外，这种嵌段共聚物由于末端被硫醇系化合物封端，因此耐热分解性优异。进而，根据本专利技术的制造方法，未反应的马来酰亚胺系单体少。另外，由于聚合液中残留的马来酰亚胺系单体少，因此即使对聚合液进行加热处理，挥发的马来酰亚胺系单体也少，能够降低马来酰亚胺系单体对制造设备的附着量。在本专利技术的其他方式中，能够提供一种新型嵌段共聚物以及包括该嵌段共聚物的树脂组合物，所述新型嵌段共聚物具有：包括来源于丙烯酸酯的结构单元的聚合物嵌段、和包括来源于N-取代马来酰亚胺环结构及甲基丙烯酸酯的结构单元的聚合物嵌段。这种嵌段共聚物或树脂组合物的耐热性优异等，具有优异的物性(特性)，在光学薄膜用途等中的有用性极高。具体实施方式下面，对本专利技术进行详细说明。本专利技术为制造嵌段共聚物的方法，所述嵌段共聚物具有：包括来源于丙烯酸酯的结构单元(或者，有时仅称为“丙烯酸酯单元”。以下在同样的表达中相同)的聚合物嵌段(A)和包括来源于N-取代马来酰亚胺环结构及甲基丙烯酸酯的结构单元(或者甲基丙烯酸酯单元)的聚合物嵌段(B)。本专利技术的制造方法包括如下聚合工序：使硝基氧聚合物(A1)与单体(B1)在硫醇系化合物(C1)的存在下聚合，所述硝基氧聚合物(A1)在聚合物嵌段(A)的末端具有硝基氧结构、且该硝基氧结构具有有机磷单元，所述单体(B1)包括甲基丙烯酸酯及N-取代马来酰亚胺。[硝基氧聚合物(A1)]硝基氧聚合物(A1)在包括丙烯酸酯单元的聚合物嵌段(A)的末端具有硝基氧结构，且该硝基氧机构具有有机磷单元。硝基氧聚合物(A1)只要在聚合物嵌段(A)的至少一个末端具有硝基氧结构、且该硝基氧结构具有有机磷单元即可，优选在聚合物嵌段(A)的两末端具有硝基氧结构。在聚合物嵌段(A)中，作为丙烯酸酯单元，并不特别限定，例如，可以举出脂肪族丙烯酸酯[例如，丙烯酸烷基酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种嵌段共聚物的制造方法，所述嵌段共聚物具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B，所述聚合物嵌段A包括来源于丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段B包括来源于N‑取代马来酰亚胺环结构及甲基丙烯酸酯的结构单元，所述嵌段共聚物的制造方法包括聚合工序：使硝基氧聚合物A1与单体B1在硫醇系化合物C1的存在下聚合，所述硝基氧聚合物A1在聚合物嵌段A的末端具有硝基氧结构、且该硝基氧结构具有有机磷单元，所述单体B1包括甲基丙烯酸酯及N‑取代马来酰亚胺。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.28 JP 2016-091630;2017.04.04 JP 2017-074851.一种嵌段共聚物的制造方法，所述嵌段共聚物具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B，所述聚合物嵌段A包括来源于丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段B包括来源于N-取代马来酰亚胺环结构及甲基丙烯酸酯的结构单元，所述嵌段共聚物的制造方法包括聚合工序：使硝基氧聚合物A1与单体B1在硫醇系化合物C1的存在下聚合，所述硝基氧聚合物A1在聚合物嵌段A的末端具有硝基氧结构、且该硝基氧结构具有有机磷单元，所述单体B1包括甲基丙烯酸酯及N-取代马来酰亚胺。2.一种嵌段共聚物，具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B，所述聚合物嵌段...

【专利技术属性】
技术研发人员：北村伦明，井本慎也，中西秀高，高桥悠，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：发明
国别省市：日本,JP