2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2，4‑二氯‑5‑异丙氧基苯胺的合成方法。所述方法以2，4‑二氯‑5‑丙氧基硝基苯为原料，石墨烯负载贵金属作为反应体系催化剂，水作为反应溶剂，冠醚作为相转移催化剂，在1.5～3MPa氢气反应压力下，100～130℃反应2～6h。完成后通过压滤回收催化剂，离心得到2，4‑二氯‑5‑异丙氧基苯胺。本发明专利技术方法合成的产品色谱纯度99.5％以上，转化率100％，收率95％以上，明显提高反应的收率和产品品质，大大减少废渣和废水的产生量，而且可以简化岗位的操作难度，缩短岗位操作时间。

Preparation of 2, 4- two chloro -5- isopropanol aniline

The invention discloses a synthetic method of 2, 4, two, chloro 5, isopropanyl aniline. The method uses 2,4_dichloro_5_propoxynitrobenzene as raw material, graphene supported noble metal as catalyst, water as solvent, crown ether as phase transfer catalyst, and hydrogen reaction pressure of 1.5-3 MPa at 100-130 C for 2-6 H. After completion, the catalyst was recovered by pressure filtration, and 2, 4, two, chloro 5, isopropanyl aniline was obtained by centrifugation. The product synthesized by the method has a chromatographic purity of over 99.5%, a conversion rate of 100% and a yield of over 95%. The yield and product quality of the reaction are obviously improved, the output of waste residue and waste water is greatly reduced, and the operation difficulty of the post is simplified, and the operation time of the post is shortened.

【技术实现步骤摘要】
2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的制备方法
本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种2，4-二氯-5-异氧基苯胺的制备方法。
技术介绍
2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺是合成高效除草剂如“噁草酮”、“稻思达”等的关键中间体，由2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯经还原而得。常见的还原方法有：(1)金属粉末法，如还原铁粉、锌粉。以铁粉等金属为还原剂，在不同酸性介质醋酸、硫酸等中将硝基化合物还原成相应的芳胺(Bechamp法)。该方法具有反应条件温和、原料易得、工艺简单、操作简便等优点。其中最重要的是铁粉还原硝基苯制苯胺，是工业上最早采用的苯胺生产方法。但是存在产品质量差、废水废渣排放量大，对环境污染严重的缺点而日趋淘汰。(2)硫化碱及其它还原剂还原法。是以硫化氢、二氧化硫、硼氢化钠、水合肼等还原芳香硝基化合物制备芳胺。此类反应比较缓和，但是原料昂贵，所以一般仅用于特殊原料小规模制备芳胺。(3)电化学还原法。按照电子给予途径大致可以分为两种方法：一种为直接还原法，即用电子给予体作为还原剂合成芳胺，但是也要酸性介质。另一种为间接电还原法，先用电子给予体还原媒介物质，还原后的媒介物质再去还原硝基苯。这种方法有工艺流程简单、产物选择性好、环境效益好等优点。但是产品收率及电流效率都较低，如果实现工业化还需要解决传质、膜寿命、电极活性等问题。(4)催化还原法。采用适当的催化剂，以H2、CO等作为还原剂实现硝基的还原。此方式不涉及强酸、碱介质，具有工艺先进，收率高，产品质量好，对环境友好等优点，是还原芳香硝基化合物的必然发展趋势和首选方法。但是在目前阶段的生产过程中也存在有催化剂“失活”，对于原料含量要求过高等实际生产问题，不利于节约生产成本。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种明显提高反应的收率和产品品质，大大减少废渣和废水的产生量，并简化岗位操作难度，缩短岗位操作时间的2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的制备方法。实现本专利技术目的的技术方案如下：2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的制备方法，具体步骤如下：以2，4-二氯-5-丙氧基硝基苯为原料，石墨烯负载贵金属为催化剂，水为反应溶剂，冠醚为相转移催化剂，在1.5～3MPa氢气反应压力下，100～130℃下反应2～6h，反应结束后，压滤回收催化剂，降至室温，离心得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺，其中，催化剂、水与原料的质量比为0.04～0.2:2～5:1，所述的的冠醚选自12-冠-4、15-冠-5或18-冠-6，相转移催化剂与原料的摩尔比为0.005～0.03：1。优选地，所述的石墨烯负载贵金属选自石墨烯负载钌、铑、钯或铂的催化剂，石墨烯与贵金属的质量比为95：5。优选地，所述的水与2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的质量比为3：1。优选地，所述的相转移催化剂与原料的摩尔比为0.01:1。优选地，所述的反应温度为110℃。优选地，所述的氢气压力为2MPa。优选地，所述的反应时间为4h。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：1)本专利技术工艺安全环保，易于工业化；2)本专利技术合成方法极大提高了收率，降低了成本；3)本专利技术合成方法所得产品纯度高，无需进一步分离提纯，可直接用于下一步生产。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的解释说明。实施例1向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水200g，5％石墨烯负载的钌催化剂4g及相转移催化剂18-冠-63.15g(0.012mol)，密封后通氮气置换釜内空气，通氢两次置换氮气，控制温度110℃，保持氢压1.5MPa搅拌反应，反应2小时后，压滤回收催化剂，将滤液降至室温后，离心，真空干燥，得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺87g，收率98.86％。实施例2向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水500g，5％石墨烯负载的钌催化剂4g及相转移催化剂18-冠-60.525g(0.002mol)，密封后通氮气置换釜内空气，通氢两次置换氮气，控制温度120℃，保持氢压3MPa搅拌反应，反应6小时后，压滤回收催化剂，将滤液降至室温后，离心，真空干燥，得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺84.7g，收率96.25％。实施例3向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水300g，5％石墨烯负载的铑催化剂20g及相转移催化剂15-冠-52.64g(0.012mol)，密封后通氮气置换釜内空气，通氢两次置换氮气，控制温度120℃，保持氢压1.5MPa搅拌反应，反应2小时后，压滤回收催化剂，将滤液降至室温后，离心，真空干燥，得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺86g，收率97.72％。实施例4向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水300g，5％石墨烯负载的钯催化剂20g及相转移催化剂15-冠-50.44g(0.002mol)，密封后通氮气置换釜内空气，通氢两次置换氮气，控制温度130℃，保持氢压3MPa搅拌反应，反应6小时后，压滤回收催化剂，将滤液降至室温后，离心，真空干燥，得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺84g，收率95.45％。实施例5向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水300g，5％石墨烯负载的钯催化剂4g及相转移催化剂12-冠-40.705g(0.004mol)，密封后通氮气置换釜内空气，通氢两次置换氮气，控制温度120℃，保持氢压1.5MPa搅拌反应，反应2小时后，压滤回收催化剂，将滤液降至室温后，离心，真空干燥，得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺85.5g，收率97.16％。实施例6向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水300g，5％石墨烯负载的铂催化剂20g及相转移催化剂12-冠-40.705g(0.004mol)，密封后通氮气置换釜内空气，通氢两次置换氮气，控制温度120℃，保持氢压3MPa搅拌反应，反应6小时后，压滤回收催化剂，将滤液降至室温后，离心，真空干燥，得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺85g，收率96.59％。对比例1-不加入相转移催化剂向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水300g，5％石墨烯负载的钯催化剂4g，密封后通氮气置换釜内空气，通氢两次置换氮气，控制温度120℃，保持氢压1.5MPa搅拌反应，反应2小时后，压滤回收催化剂，将滤液降至室温后，离心，真空干燥，得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺80g，收率90.9％。对比例2-使用传统的Pd/C催化剂向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水300g，Pd/C催化剂4g及相转移催化剂12-冠-40.705g(0.004mol)，密封后通氮气置换釜内空气，通氢两次置换氮气，控制温度120℃，保持氢压1.5MPa搅拌反应，反应2小时后，压滤回收催化剂，将滤液降至室温后，离心，真空干燥，得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺78.5g，收率89.2％。对比例3-降低氢气压力向1L高压釜中加入2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯100g(0.4mol)，水300g，5％石墨烯负载的钯催本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2，4‑二氯‑5‑异丙氧基苯胺的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：以2，4‑二氯‑5‑丙氧基硝基苯为原料，石墨烯负载贵金属为催化剂，水为反应溶剂，冠醚为相转移催化剂，在1.5～3MPa氢气反应压力下，100～130℃下反应2～6h，反应结束后，压滤回收催化剂，降至室温，离心得到2，4‑二氯‑5‑异丙氧基苯胺，其中，催化剂、水与原料的质量比为0.04～0.2:2～5:1，所述的的冠醚选自12‑冠‑4、15‑冠‑5或18‑冠‑6，相转移催化剂与原料的摩尔比为0.005～0.03：1。

【技术特征摘要】
1.2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：以2，4-二氯-5-丙氧基硝基苯为原料，石墨烯负载贵金属为催化剂，水为反应溶剂，冠醚为相转移催化剂，在1.5～3MPa氢气反应压力下，100～130℃下反应2～6h，反应结束后，压滤回收催化剂，降至室温，离心得到2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺，其中，催化剂、水与原料的质量比为0.04～0.2:2～5:1，所述的的冠醚选自12-冠-4、15-冠-5或18-冠-6，相转移催化剂与原料的摩尔比为0.005～0.03：1。2.根据权利要求1所述的制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨建，曹现朝，孙建祝，石卫兵，孙鹏，
申请(专利权)人：连云港市金囤农化有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32