预浸料坯制造技术

一种可以由无甲醛的热固化性树脂浸渍原纸而生产的预浸料坯，预浸料坯在干燥之后具有２－４ｗｔ％的残余水分含量，预浸料坯的树脂是未交联的和在约４０秒期间内在约１３２℃下热处理预浸料坯的情况下，具有最大约８５％的交联度。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及预浸料坯，它们的生产方法和可从其获得的装饰浸渍材料或装饰性涂覆材料。装饰性涂覆材料，所谓的装饰纸或装饰膜优选在家具制造中和在特别用于层压材料地板的内部结构中，用作表面涂层。装饰纸/装饰膜应当理解为表示合成树脂浸渍的或合成树脂浸渍和表面处理的、印刷的或未印刷的纸。装饰纸/装饰膜是施胶粘合或粘合剂粘合到背衬板上。依赖于使用的浸渍工艺类型，区分为具有完全浸渍纸芯的装饰纸/装饰膜和所谓的预浸料坯，在预浸料坯的情况下，将纸仅部分地在造纸机中在线或离线浸渍。迄今为止已知的预浸料坯没有一种满足对它们提出的要求，如良好的印刷性，高耐剖层性，高粘合性和良好的可涂性，该预浸料坯包括含甲醛的热固性树脂或低甲醛丙烯酸酯粘结剂。为粘合装饰膜到木制材料如刨花板或MDF板上，一般使用脲胶料或聚醋酸乙烯酯(PVAC)胶料。不总是保证装饰膜的粘合剂粘合。层压材料(高压层压体)是通过压缩几个浸渍过的叠层的纸而生产的层压体。这些层压材料的构造一般由提供最大表面抵抗力的透明上层，树脂浸渍装饰纸层和一个或多个由酚树脂处理的牛皮纸层组成。例如，硬纸板或木屑板以及胶合板用作此目的的基材。在根据快速法制造的层压材料(低压层压体)的情况下，将由合成树脂饱和的装饰纸直接与基材如刨花板在施加低压的情况下压制。在上述涂料材覆材料中使用的装饰纸以具有或不具有另外印刷物的白色或彩色状态使用。对用作制造上述涂覆材料的开始材料的所谓的装饰性原纸提出了特殊的要求，如用于基材更好覆盖的良好不透明性，用于均匀树脂吸收的片的均匀形成和克重，高的耐光性，用于要印刷的图案良好再现性的颜色的高纯度和均匀性，用于无摩擦浸渍工艺的高湿强度，用于达到要求的树脂饱和程度的相应吸收性和在造纸机中再卷绕操作期间和在印刷机中印刷期间的干强度。为形成装饰性表面，印刷装饰性原纸。特别地，使用所谓的轮转凹版印刷工艺，在该工艺期间通过几个凹版印刷辊将印刷的图象转印到纸上。应当将单个印刷点完全和尽可能密集地转印到纸表面上。然而，在装饰性凹版印刷的情况下，特别地仅将在凹版印刷辊上存在的少部分象素点转印到纸表面上。形成所谓的漏点，即空隙。通常地，印刷油墨渗透进入纸基材太深，其结果是降低颜色强度。对于具有较少漏点和高颜色强度的良好印刷图象的先决条件是尽可能平滑和尽可能均匀的表面形貌和纸表面的匹配颜色接收行为。为此原因，通常采用所谓的软压延机，在一些情况下也采用所谓的Janus压延机使原纸变平滑。此处理可导致纸表面的硬伤和因此导致其致密，这对树脂吸能力有负面影响。通常用于浸渍装饰性原纸的浸渍树脂溶液为基于脲、蜜胺或酚树脂的树脂和包含甲醛，导致具有差耐撕裂增长性和印刷性的脆性产物。在DE19728250A中，描述了基于丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的无甲醛树脂用于无变黄预浸料坯的生产。此材料的缺点是它导致具有差耐剖层性的产物。在DE2903172A中所述的膜情况下产生相似的问题。包含可采用氨基塑料交联的合成树脂的浸渍液体非常不均匀地渗透入纸芯中，使得产生了具有不同浸渍程度的区域，导致纸芯的剖层。另一个缺点在于浸渍液体不是没有甲醛的。在装饰性印刷之后浸渍所谓的后浸渍材料，除预浸料坯以外，该材料属于具有涂饰膜特征的装饰膜。为此目的，迄今为止采用聚丙烯酸酯和脲醛树脂的混合物浸渍40-80g/m2的单面平滑的装饰纸。用于此目的的丙烯酸酯分散体仅非常缓慢地渗透入纸，使得使用的大多数丙烯酸酯在表面或在其下以积聚状态存在，而在纸芯中发生脲醛树脂组分的相对积聚。这可在进一步加工期间引起问题。同样，不总是满足关于粘合性和耐剖层性的要求。因此，本专利技术是基于提供预浸料坯的任务，该预浸料坯不具有上述的缺点和其特征特别为高的表面质量，良好的印刷性，高耐剖层性，良好的清漆接收性(良好的清漆支持)和与其它粘合剂的粘合性。此任务由一种可以用无甲醛的热固化树脂浸渍原纸而生产的预浸料坯达到，预浸料坯干燥后的残余水分含量为2-约3wt％，预浸料坯的树脂是未交联的，在约40秒期间内在约132℃下热处理预浸料坯的情况下，它具有最大约85％，优选最大约80％的交联度。通过如下方式确定交联度从预浸料坯冲压出100cm2的表面积，将它称重和在水中在60℃下保持15分钟，清洗它，在烘箱中在130℃下干燥它和再次将它称重。在重量差异和浸渍树脂已知施加量(在干燥状态下13g/m2)的基础上，可以确定聚合物的溶解性部分。以％计的交联度＝100-以％计的溶解性部分。根据本专利技术，预浸料坯应当理解为表示由树脂部分浸渍的纸。树脂含量是20-35wt％，优选25-30wt％，基于原纸的重量。根据本专利技术的优选实施方案，预浸料坯的残余水分含量至多为约2.5％。在明显小于2％，如约1.5％的残余水分含量的情况下，可发生纸网的撕裂。在大于约3％的残余水分含量的情况下，预浸料坯会粘附到进一步加工设备中的机器部件上，树脂残余物可沉积在机器部件上。此外，更高的残余水分含量的缺点是在进一步加工期间的热效应下交联缓慢和在木材上层压期间缺乏密封效果。本专利技术的主题也由这样的预浸料坯的生产方法组成。此方法可以在形成网之后在造纸机中进行。本专利技术的主题也由使用上述预浸料坯制备的装饰纸和装饰性涂覆材料组成。适于浸渍的聚合物是在至多150℃的温度下具有热塑性行为和在大于150℃下由于交联而具有热固性行为的那些。选自二元醇、二醇或糖醇的多元醇如季戊四醇、三羟甲基丙烷和它们的混合物可以选择作为交联组分，或可以使用链烷醇胺。根据优选的实施方案，浸渍原纸时使用的树脂包括-至少一种可以由自由基聚合获得的聚合物，该聚合物包含小于5wt％聚合入的α，β-烯属不饱和一元或二元羧酸，-至少一种可以由自由基聚合获得的聚合物，该聚合物包含大于15wt％聚合入的α，β-烯属不饱和一元或二元羧酸，和-至少一种含有至少两个羟基的链烷醇胺。根据进一步优选的实施方案，浸渍原纸时使用的树脂包括-至少一种可以由自由基聚合获得的聚合物，该聚合物包含5-100wt％，特别地5-50wt％或10-40wt％聚合入的α，β-烯属不饱和一元或二元羧酸，和-至少一种含有至少两个羟基的链烷醇胺。优选的α，β-烯属不饱和一元或二元羧酸是含有3-6个碳原子的那些，特别地丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸和衣康酸以及烯属不饱和二羧酸的半酯如C1-C8链烷醇的马来酸单烷基酯。特别优选的是丙烯酸-马来酸共聚物。链烷醇胺可以是具有通式N(R1，R2，R3)的那些，其中R1可表示H原子、C1-10烷基或C1-10羟烷基及R2和R3可表示C1-10羟烷基。合适的链烷醇胺是例如二乙醇胺、三乙醇胺和甲基二乙醇胺。这样的树脂，它们的制造和链烷醇胺公开于DE19735959A1和公开于WO97/31060，参考该文献的公开内容用于本专利技术公开内容的目的。根据本专利技术使用的聚合物(I)可以单独使用或以与其它聚合物(II)，特别地与苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的混合物形式使用，其中I/II的数量比可以是90∶10-65∶35，特别地80∶20-70∶30。其它聚合物(II)也可为可辐射固化的聚合物，该可辐射固化的聚合物例如可以由电子或UV辐射固化。在根据本专利技术的预浸料坯中此物质以未固化状态存在。将根据本专利技术要使用的聚合物作为水溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可以用无甲醛的热固化树脂浸渍原纸而生产的预浸料坯，其特征在于预浸料坯干燥后的残余水分含量为２－３ｗｔ％，预浸料坯的树脂是未交联的，在约４０秒期间内在约１３２℃下热处理预浸料坯的情况下，它具有最大约８５％的交联度。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：C施尼德，H哈勒，
申请(专利权)人：泰克诺赛尔装饰两合公司，孔茨控股两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]