*** (Ⅰ) 本发明专利技术公开了符合通式(Ⅰ)的单偶氮化合物。这些单偶氮化合物作为具有能与纤维反应的特征的染料,用来在含羟基的材料和/或含羰酰胺基的材料上、尤其在纤维材料例如羊毛、合成的聚酰胺纤维、尤其纤维素纤维如棉织品上染成着色强的坚牢红的染色和印花。式中M、R↑[1]、R↑[2]、R↑[3]、Y和P的意义以及-SO↓[3]M在式中的位置见说明书。(*该技术在2014年保护过期,可自由使用*)
【技术实现步骤摘要】
从美国专利说明书号4,649,193和5,097,021已得知一些单偶氮染料。这些单偶氮染料在偶合组分中含有一个被氨基取代了的氟三嗪基,在重氮组分中含有一个能与纤维反应的乙烯基砜同系物的基团。虽然这些单偶氮化合物具有可靠的能与纤维反应的性能和应用技术性能,但用能与纤维反应的染料进行的染色实践要求继续改进这样一些染料的性能质量和改进用这些染料可得到的染色和印花,并同样继续要求改进使用这些染料的染色方法,以得到改进的经济性。因此继续需要能与纤维反应的新染料,用这些染料能改进现有技术。本专利技术获得了一些符合通式(1)的新单偶氮化合物,这些化合物具有能与纤维反应的特性, 在此通式中表示M为氢或一个碱金属如钠、钾或锂;R1为氢或磺基;R2为氢、C1-4烷基如乙基、尤其是甲基、C1-4烷氧基如乙氧基、尤其是甲氧基、磺基、羟基、卤素如氯、溴和氟,或羧基,优选为氢、甲基、甲氧基或乙氧基;R3为氢、卤素如氯和溴、C1-4烷基如乙基、尤其是甲基、或C1-4烷氧基如乙氧基、尤其是甲氧基,优选为氢、甲氧基或乙氧基;Y为乙烯基或为乙基,该乙基在β-位上含有一个取代基,这个取代基是可通过碱作用生成乙烯基而消除的;P为1或2;-SO3M基结合在萘环上的氨基的对位或间位上。通式(1)的单偶氮化合物能以游离酸的形式存在,也能以其盐的形式存在,优选的是以其盐的形式存在,并优选以盐的形式被用于含羟基的材料和/或含羰酰胺基的材料、尤其纤维材料的染色和印花。在通式(1)中以及同样在下列通式中,通式的各个组成部分在其意义范围内具有彼此相同的或不同的意义。在Y为乙基时,在碱作用下可消除的取代基例如有硫酸根合基、硫代硫酸根合基、磷酸根合基、C2-5链烷酰氧基如乙酰氧基、苄氧基、磺基苄氧基、对甲苯磺酰氧基、卤素如氯、以及其烷基各为C1-4烷基的二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基,其中优选的是硫代硫酸根合基、乙酰氧基,尤其是硫酸根合基。Y为乙烯基同样是优选的。“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合基”、“磷酸根合基”和“硫酸根合基”不仅包括其酸形式而且包括其盐形式。因此磺基表示通式-SO3M基团,硫代硫酸根合基表示通式-S-SO3M基团,羧基表示通式-COOM的基,磷酸根合基表示通式-OPO3M2基团,硫酸根合基表示通式-OSO3M基团,在这些通式中M具有上述意义。通式(1)的单偶氮化合物中的通式(2) 所示的重氮组分基团例如有4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、4-(β-硫代硫酸根合乙磺酰基)-苯基、4-乙烯磺酰基-苯基、4-(β-氯乙磺酰基)-苯基、3-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、3-乙烯磺酰基-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫代硫酸根合乙磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(乙烯磺酰基)-苯基、4-甲氧基-3-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、4-甲氧基-3-乙烯磺酰基-苯基、2,5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)、2,5-二甲氧基-4-乙烯磺酰基-苯基、2,5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、2-羧基-5-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、2-羧基-5-乙烯磺酰基-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、2-磺基-4-乙烯磺酰基-苯基、2,5-二磺基-5-乙烯磺酰基-苯基、2-羟基-5-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、2-羟基-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、3-磺基-2-羟基-5-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基、2-溴-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基和2,6-二氯-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯基。此外本专利技术还涉及通式(1)的本专利技术单偶氮化合物的制备方法,其特征在于使通式(3)的化合物重氮化,并和通式(4)的化合物进行偶联。 式中Y,R1、R2、R3和P具有上述意义, 式中M具有上述意义。用本来已知的处理方法,即在水介质中、在温度为-5~+15℃和pH在2以下的条件下,借助于强酸如硫酸或盐酸、和借助亚硝酸碱金属盐实现通式(3)的化合物的重氮化反应。偶合反应在水溶液中或在水-有机介质中进行,这里的有机溶剂组分可与水混合,而且对反应是惰性的,例如丙酮、二甲基甲酰胺、二甲亚砜和N-甲基吡咯烷酮。偶合反应一般在0-20℃,优选在5-15℃和在pH值为2-7,优选为4-6的条件下进行。通式(3)的能与纤维反应的苯胺原料化合物一般是已知的,并且在文献中有很多说明。用作偶合组分的通式(4)原料化合物及其制法已从开头就提到的欧洲专利申请公开号0308787中得知。从合成混合物中分离出按本专利技术制成的通式(1)的化合物-以下称为化合物(1)-按一般已知的方法进行,或者通过借助于电解质例如氯化钠或氯化钾从反应介质中沉淀,或者通过对反应溶液的蒸发,例如通过喷雾干燥而分离。对喷雾干燥来说,可把一种缓冲物质加到反应溶液中。化合物(1)具有能与纤维反应的特性和具有很好的染料特性。因此可将它们用于含羟基的材料和/或含羰酰胺基的材料尤其纤维材料的染色,也包括皮革的染色。同样也可把在合成本专利技术的化合物时产生的溶液、需要时在加入一种缓冲物质之后和需要时在浓缩之后作为液体制剂直接供染色使用。因此本专利技术的对象也是化合物(1)的应用,用于含羟基的材料和含羰酰胺基的材料的染色,或者是把这些化合物(1)用于这些被染物上的方法。这里包括例如聚酰胺薄膜的本体染色,以及印花染色。优选采用纤维材料形式的材料,尤其纺织纤维形式的材料,例如卷成棒状的纱线、筒子丝和织物。含羟基的材料为天然的或合成的含羟基的材料,例如纤维素纤维材料或它们的再生产品和聚乙烯醇。纤维素纤维材料主要是棉,但也还有其它的植物纤维,如亚麻、大麻、黄麻和麻纤维;再生的纤维素纤维例如有粘胶短纤维和粘胶人造丝。含羰酰胺基的材料例如有合成的或天然的聚酰胺和聚氨酯,尤其纤维形式的聚酰胺和聚氨酯,例如羊毛和其它动物毛、蚕丝、皮革、聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺11和聚酰胺4。可按照适合于水溶性染料的、尤其适合于能与纤维反应的染料的已知应用技术将化合物(1)涂施于和固着于上述的被染物上,尤其上述的纤维材料上。于是用化合物(1)、按照使用各种缚酸剂的和需要时使用中性盐例如氯化钠或硫酸钠的稀染液浸染法就可在纤维素纤维上得到得色量足够的染色以及高固色率的优等颜色分布。在40-150℃的温度下,需要时在带压下的至多120℃的温度下,以及需要时在普通的染色时剂存在下在水浴中进行染色。在这种情况下可以这样进行染色把纤维加到热浴中,并把此热浴逐渐加热到所要求的温度,在此温度下使染色过程进行到终点。如果需要,也可在达到真正的染色温度之后,才把加速化合物(1)尽染的中性盐加到染浴中。按照轧染法可在纤维素纤维上得到高固色率的同样优等染色量和很好的颜色分布,而且通过在室温下或在提高的温度例如最高约60℃下停留,通过汽蒸或用普通方法干热可以固色。按纤维素纤维的普通印花方法,同样得到轮廓外形光洁和白地色光亮的、着色强的印花。这些普通印花法或者可用单相法加以实施,例如通过用含有碳酸钠或另外一种缚酸剂和化合物(1)的印花桨进行印花,并紧着通过100-103℃的汽蒸固色;或者可用二相法加以实施,例如用含有色料的中性的或弱酸性的印花色桨进行印花,紧接着或者通过引导被印过花的织物本文档来自技高网...
【技术保护点】
符合通式(1)的单偶氮化合物*** (1)式中:M为氢或一个碱金属;R↑[1]为氢或磺基;R↑[2]为氢、C↓[1-4]烷基、C↓[1-4]烷氧基、磺基、羟基、卤素或羧基;R↑[3]为氢、卤素、C↓[1-4]烷基或C ↓[1-4]烷氧基;Y为乙烯基或为乙基,该乙基在β位上含有一个取代基,这个取代基是可通过碱作用生成乙烯基而消除的;P为1或2;-SO↓[3]M基结合在萘环上的氨基的对位或间位上。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:J丹海姆,D奥姆,H塔普,
申请(专利权)人:赫彻斯特股份公司,
类型:发明
国别省市:DE[德国]
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