具有聚氧亚烷基和氨基官能团且还具有端部烷氧基的线性聚二烷基有机硅氧烷制造技术

本发明专利技术涉及线性聚烷基有机硅氧烷及其制备和使用，所述线性聚烷基有机硅氧烷具有聚氧亚烷基和氨基官能团，该线性聚烷基有机硅氧烷还具有端部烷氧基。

【技术实现步骤摘要】
具有聚氧亚烷基和氨基官能团且还具有 端部烷氧基的线性聚二烷基有机硅氧烷本专利技术涉及线性聚烷基有机硅氧烷及其制备和使用，所述线性聚 烷基有机硅氧垸具有聚氧亚垸基和氨基官能团，该线性聚烷基有机硅 氧烷还具有端部烷氧基。已知具有一级和二级氮基团，并且有时具有反应性硅烷醇基团的 氨基硅氧烷作为调理剂结合入洗发剂配方中。在大多数情况中，这些 产品在表面活性物质的辅助下是在水中的混合物的形式。纯粹以其原 始的形式，它们在水中是不溶的。它们可以通过表面活性物质(乳化 剂，例如一级、多级、二级或三级表面活性剂系统)溶解在水中并且 转化成水乳液。这些表面活性剂物质通常由乙氧基化的脂肪醇、乙氧 基化的甘油酯、脂肪酸酯或相似的产品组成。许多产品可以商购，特别是从Dow Corning在名称DC 929、 DC 949和DCQ 2-8220下购得。 在不添加表面活性物质下在水中不溶解的这种产品也可以从General Electric(例如名为SME253)商购。为了改善在水中的溶解性，所述氨基硅氧烷还可以取代有聚氧亚 烷基。例如，US-A-5075 403描述了携带氨基和聚氧亚烷基的聚二垸 基有机硅氧烷。这些产品通过烯丙基胺和烯丙基聚醚共氢化硅垸化 成氢化聚二甲基硅氧烷来制备。但是，观察到氢化硅烷化反应通常不 能实现所需的转化，所以不能沿着聚二甲基硅氧'烷链得到所需程度的 改性。还观察到，携带附加聚氧亚烷基的氨基硅氧烷在使用时，大多数 部分还保持在水相中，并且不能以所需的方式粘附到头发上。另外，在氨基硅氧垸的情况中， 一般观察到，由于释放痕量挥发 性胺，令人不愉快的气味粘附到产品上。这些气味在化妆品领域中是不理想的。如果试图通过蒸馏除去气味， 一般发现令人不愉快的气味 在短时期后又会出现。本专利技术的目的是制备基于亲水聚二烷基有机硅氧烷的调理剂，其 包含氨基硅氧垸基团，具有轻度的气味，并且在头发内表现出持久的 调理剂性质。令人惊奇地，已经发现具有聚氧亚垸基和氨基官能团且还具有端 部烷氧基的线性聚二烷基有机硅氧烷的亲水性显著改善，并且具有优 异的调理剂性质。还已经发现通过碱平衡合成具有聚氧亚垸基和氨基官能团的线 性聚二烷基有机硅氧烷，得到具有端部烷氧基的产物，并且避免了不 完全转化的问题。本专利技术因此提供了通式(I)的线性聚二烷基有机硅氧烷，其具有聚 氧亚垸基和氨基官能团，并且其还具有端部垸氧基<formula>formula see original document page 6</formula>其中，3 = 5-500且 b = 1 - 100且Rl =具有多至8个碳原子的相同或不同的脂肪族或芳香族烃基， R2 = R\ R^或R213，条件是基于统计平均，至少每10个硅氧垸 链中存在1个基团R2a，并且每个硅氧烷链中存在至少一个基团R2b， 其中，基团R^选自通式(II)的氨基官能团 -d-R6 叨其中，R4 = 二价d - C12烃基、-OCH2CH2-基团或者<formula>formula see original document page 6</formula>OCH2CH(CH3)-基团，r5-单价c,-c,2烃基或氢原子，r6=单价脂肪族或芳香族、任选取代的q-d2烃基或氢原子，其中，c=l —10， d=l-5,基团R"是通式(ni)的聚氧亚垸基-(ch2)e(oc2h4moc3h6)gor6 (iii) 其中，e = 2—10， f=2 —20， g=0 —20，且 rs-r1或者通式(iv)的基团 -or1 (iv)条件是基于统计平均，在硅氧烷骨架上存在至少一个通式(iv)的基团。本专利技术还描述了借助Si-C键同时连接了氨基和聚氧亚烷基链的亲水聚硅氧烷的合成。在本专利技术的优选实施方案中，所述聚垸基有机硅氧烷如下 a = 5-100，特别是10-50范围内的数， b = 3-50，特别是3-30范围内的数， c=l-10，特别是1—6范围内的数。对于本专利技术，特别优选通式(i)中基团W是甲基的聚二烷基有机 硅氧烷。如上所述，必要条件是基于统计平均，在每个聚二烷基有机硅氧 烷分子中存在基团r"和r3 = -or1中的至少一种，并且至少每10个 硅氧烷链中存在1个基团r2a。对于本专利技术，如果基团r2a: r2b: r3 =-or1的摩尔比是o.5 :2:i是特别优选的。本专利技术更优选的实施方案包括上面定义的聚二烷基有机硅氧垸 的制备方法。对于本专利技术，例如通过用碱性催化剂平衡至少一种如下 通式所示的聚醚硅氧烷<formula>formula see original document page 8</formula>和/或如下通式所示的环状聚醚硅氧烷<formula>formula see original document page 8</formula>其中R1、 R^和b如上面定义，并且a'=0 - 500;适当的二垸氧基氨 基硅垸和/或其部分水解产物；任选的八甲基环四硅氧烷和/或十甲基 环五硅氧垸。所述碱性催化剂特别是如下催化剂，例如碱金属氢氧化物(特别 是钠、钾和铯的氢氧化物)、碱金属醇盐、季铵氢氧化物(例如四甲基 氢氧化铵)、苄基三甲基氢氧化铵、苄基三乙基氢氧化铵、节基三甲 基丁醇铵、2-乙基己酸P-羟乙基三甲铵、季辚氢氧化物(例如四正丁 基氢氧化辚和三正丁基-3--正丙基 氢氧化鱗)、碱金属硅氧烷醇盐和有机硅氧烷醇铵(例如节基三甲基硅 氧烷醇铵和四甲基硅氧烷醇铵)。优选使用10 ppm - 1重量％，特别是50 - 2000 ppm的碱性催化剂， 在各种情况中基于总混合物的重量。二垸氧基氨基硅垸优选具有通式(R1) (R'0)2Si(R2a)其中，R1、 Pe如上面所定义。二烷氧基氨基硅烷的实例是N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅 垸、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅垸、3-氨丙基甲基二甲氧基硅 烷和/或3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷。在前面的反应步骤中，通过氨基硅垸与水的縮合制备二垸氧基氨 基硅烷的部分水解产物，优选那些具有多至30个硅原子的部分水解 产物。还描述了使用根据本专利技术的化合物来制备护发配方，例如护发配 方("调理剂")、润发剂、护发洗发水、以及施用后在头发中残留的 调理剂("留存型"产品)。本专利技术还涉及使用根据本专利技术的化合物来 处理纺织品和天然和/或合成纤维和/或"无纺"材料的表面，特别是 用于改善柔软感觉和亲水性。根据本专利技术的聚二烷基有机硅氧垸还适于制备表面活性配方，其 中表面活性剂选自阴离子表面活性齐U、阳离子表面活性齐IJ、非离子表 面活性剂和/或两性表面活性剂。根据本专利技术的聚二垸基有机硅氧垸形成硝胺的趋势低，甚至在伯 或仲胺的存在下也如此。实施例1根据本专利技术实施例的一般制备步骤将480.7 g具有下面平均结构的聚醚硅氧垸-50 g 3-氨丙基甲基二乙氧基硅垸、493.6 g八甲基环四硅氧垸和O.l重量％的四甲基氢氧化铵><5结晶水加入配备了搅拌器、高效冷凝器、温度计和滴液漏斗的2升三颈瓶中，并且在9(TC下搅拌5小时。然 后，将混合物在15(TC下加热2小时，从本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式（Ⅰ）的线性聚二烷基有机硅氧烷，其具有聚氧亚烷基和氨基官能团，并且其还具有端部烷氧基　＊＊＊　（Ⅰ）　其中，ａ＝５－５００且　ｂ＝１－１００且　Ｒ↑［１］＝具有多至８个碳原子的相同或不同的脂肪族或芳香族烃基 ，　Ｒ↑［２］＝Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２ａ］或Ｒ↑［２ｂ］，条件是基于统计平均，至少每１０个硅氧烷链中存在１个基团Ｒ↑［２ａ］，并且每个硅氧烷链中存在至少一个基团Ｒ↑［２ｂ］，　其中，基团Ｒ↑［２ａ］选自通式（Ⅱ）的氨基官能团　 　－［（Ｒ↑［４］）↓［ｃ］－ＮＲ↑［５］］↓［ｄ］－Ｒ↑［６］　（Ⅱ）　其中，Ｒ↑［４］＝二价Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烃基、－ＯＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－基团或者ＯＣＨ↓［２］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－基团，　Ｒ↑［５］＝单价Ｃ ↓［１］－Ｃ↓［１２］烃基或氢原子，　Ｒ↑［６］＝单价脂肪族或芳香族、任选取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烃基或氢原子，　其中，ｃ＝１－１０，ｄ＝１－５，　基团Ｒ↑［２ｂ］是通式（Ⅲ）的聚氧亚烷基　－（ＣＨ↓［２］）↓ ［ｅ］（ＯＣ↓［２］Ｈ↓［４］）↓［ｆ］（ＯＣ↓［３］Ｈ↓［６］）↓［ｇ］ＯＲ↑［６］　（Ⅲ）　其中，ｅ＝２－１０，ｆ＝２－２０，ｇ＝０－２０，且　Ｒ↑［３］＝Ｒ↑［１］或者通式（Ⅳ）的基团　－ＯＲ↑［１］　（Ⅳ）　 　条件是基于统计平均，在硅氧烷骨架上存在至少一个通式（Ⅳ）的基团。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：M克拉肯伯格，H雷德瑞特尔，S奥斯特赖希，S施塔特米勒，A瓦尔特，
申请(专利权)人：戈尔德施米特有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]