用于底物漂白的组合物和方法技术

本发明专利技术涉及用大气氧或空气对底物，特别是水洗织物的催化漂白。提供了一种底物漂白方法，其包括将选自与过渡金属形成络合物的一种特定配体在含水介质中施用到所述底物上，该络合物催化用大气氧对底物的漂白。还提供了一种基本上不含过氧化氢漂白或过氧基或过氧生成漂白体系的含水漂白组合物。还提供了一种织物如水洗织物的处理方法，在所述处理后，通过一种络合物催化用大气氧对该织物的漂白。催化剂可以以干燥形式使用，或使用液体，然后干燥，例如含水织物喷施处理液或衣物清洗用洗液，或用作无水干洗液或喷施气溶胶液体。该方法可以在所述处理后提供织物清洗效果。还提供了一种施用或沉积有一种催化剂的干燥织物，其中催化了用大气氧对该织物的漂白。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用大气氧催化漂白底物的组合物和方法，特别是用指定类型的配体或络合物作催化剂，还涉及在所述组合物和方法中有用的配体和络合物。本专利技术还涉及用所指定类型的配体或络合物作催化剂处理织物，如水洗织物的方法，更具体地说，本专利技术涉及进行所述的处理后，用大气氧的催化漂白的方法。过氧漂白由于其能从底物上除去污渍而为人们所知。通常要将底物施用过氧化氢，或施用能产生过氧化氢自由基的物质，如无机或有机过氧化物。一般地这些体系都必须活化。一种活化方法是采用60℃或更高的洗涤温度。然而，这样高的温度经常导致清洗不充分，并且还能引起对底物的过早损伤。产生过氧化氢漂白自由基的一个优选方法是使用偶合有机前体化合物的无机过氧化物。在许多工业洗衣粉中常用这样的体系。例如，各种欧洲的体系基于四乙酰乙二胺(TAED)作为有机前体与过硼酸钠或过碳酸钠偶合，而在美国，洗衣漂白产品典型使用基于壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)作为有机前体与过硼酸钠偶合。前体体系一般很有效，但仍存在一些缺点。例如，有机前体是比较复杂的分子，需要多步制备方法，因而导致高成本。而且，前体体系需要较大的配方空间，使得洗衣粉的极大部分都是漂白成分，只留下很小部分为其它活性组分，并且使浓缩洗衣粉的开发复杂化。另外，在乡村前体体系不能很有效地漂白，这里的用户的洗涤习惯是使用低剂量、短时间洗涤、低温洗涤，以及较低的洗液与底物的比值。作为选择，或任选地，过氧化氢和过氧体系可以用漂白催化剂活化，如WO95/34628中描述的铁与N4Py配体(即N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺)的络合物，或与WO97/48787中描述的Tpen配体(N，N，N’，N’-四(吡啶-2-基-甲基)乙二胺)的络合物。根据这些出版物，分子氧可以用作氧化剂，作为过氧化物生成体系的另一个选择。但是，还没有关于大气氧在水介质中催化漂白作用的报道。长久以来就希望能用大气氧(空气)作为漂白物源，因为这将避免需要花费巨大的过氧化氢生成体系。不幸的是，空气本身对漂白底物在动力学上是惰性的，没有显示出漂白能力。最近在该领域取得了一些进展。例如，WO97/38074报道了通过在含有乙醛和自由基引发剂的水溶液中进行空气鼓泡，用空气氧化织物上的污渍。据报道，范围较广的脂肪族、芳族和杂环醛类都是有用的，特别是对位取代的醛类，如4-甲基-、4-乙基-和4-异丙基苯甲醛，而所公开的引发剂范围包括N-羟基琥珀酰亚胺，各种过氧化物与过渡金属的配位化合物。然而，这些体系虽然采用来自空气的分子氧，但在漂白过程中，醛类组分和自由基引发剂如过氧化物被消耗掉了。因此，在该组合物中必须含有相对大量的这些成分，以便在洗涤循环中，完成漂白过程前不至于被耗尽。另外，用过的组分变成废物来源，因为它们再也不能加入漂白过程中。因此希望能提供一种基于大气氧或空气的漂白体系，而它并不是主要依赖于过氧化氢或过氧化氢生成体系，并且它不需要存在该过程中消耗掉的有机组分如醛类。另外还希望提供一种在水介质中有效的漂白体系。我们注意到，已知技术认为底物要进行足够长的漂白处理才有漂白效果。因此，没有指望在洗涤并干燥后，在处理过的底物如水洗织物上，过氧化氢或过氧漂白体系能继续提供漂白效果，因为在完成洗涤循环并干燥后，漂白剂本身或任何漂白体系所必须的活化剂被认为已从底物上除去了，或消耗掉了或钝化了。因而，还希望能这样处理织物，即在完成该处理后，在织物上仍有漂白效果。另外，希望能提供一种织物如水洗织物的漂白处理法，其中残余漂白作用发生在所处理的织物已完成处理和干燥时。我们已发现，一类选定的配体或络合物在催化用大气氧或空气漂白底物时令人惊讶地有效。另外，我们已发现了某些在用大气氧或空气漂白底物时有用的新型配体。因此，在第一方面，本专利技术提供一种漂白组合物，该组合物在水介质中含有大气氧和一种能与过渡金属形成络合物的配体，该络合物能催化用大气氧漂白底物，其中水介质中基本上不含过氧漂白剂或过氧基或过氧生成漂白体系。因此，优选该介质对于对过氧类起作用的过氧化氢酶是不敏感的或稳定的。在第二方面，本专利技术提供一种漂白底物的方法，该方法包括在水介质中将一种配体施用于所述底物，该配体与一种过渡金属形成一种络合物，该络合物催化用大气氧对所述底物的漂白。另外，在第三方面，本专利技术提供一种配体的应用，该配体与一种过渡金属形成络合物，在水介质中作为一种底物的催化漂白剂，从而基本避免使用过氧漂白剂或过氧基或过氧生成漂白体系，该络合物能催化用大气氧对所述底物的漂白。我们还发现某些配体或这种类型的络合物在对所述底物进行处理后，仍令人惊讶地有效催化用大气氧对所述底物的漂白。因此，在第四方面，本专利技术提供一种处理织物的方法，即通过所述织物与一种能与过渡金属形成络合物的配体接触，由此通过该络合物在进行所述处理后，催化用大气氧对所述织物的漂白。在第五方面，本专利技术提供一种干燥织物，它具有如上定义、施用并沉积织物之上的配体，由此在织物上催化了用大气氧的漂白。在其它方面，本专利技术提供了如下另外定义的配体和络合物。本专利技术的方法最好使介质中的所有或大部分漂白物质(以重量当量计)都来自大气氧。这样使该介质完全或基本上不含过氧化漂白剂或者过氧基或过氧生成体系。另外，所述络合物是漂白过程的催化剂，因而不会被消耗掉，能继续参与到该漂白过程中。根据本专利技术的催化活化的这种类型漂白体系是基于大气氧，因此即合算又具有环境友好性。另外，该漂白体系在不利的洗涤条件下也可以操作，包括温度低、接触时间短和使用剂量小。另外，该方法在水介质中有效，因此特别适合于漂白水洗织物。所以，虽然本专利技术的组合物和方法可用于漂白任何合适的底物，但优选底物为水洗织物。该漂白方法可以通过简单将所述底物与该介质接触足够的时间进行。然而优选搅拌包括底物的含水介质。根据本专利技术中第四方面方法的优点是，通过在织物已处理后能提供漂白作用，延长了该织物上的漂白效果。另外，由于漂白效果是在处理后赋予织物的，使处理本身，如一个洗衣循环，可以例如缩短。而且，由于漂白效果是在织物处理后通过大气氧实现的，所以可以将过氧化氢或过氧基漂白体系从处理物质中省略。所述配体可以以配体与过渡金属预先形成的络合物存在。作为选择，该组合物也可以含有游离的配体，它与已经存在于水中的过渡金属配合，或它与存在于底物上的过渡金属配合。该组合物也可以配制成游离配体或过渡金属-可取代金属-配体络合物和过渡金属源的组合物，从而该络合物就地形成在该介质中。该配体与一种或多种过渡金属形成络合物，在后一种情况中，例如形成二核络合物。合适的过渡金属例如包括氧化态II-V的锰、铁II-V、铜I-III、钴I-III、钛II-IV、钨IV-VI、钒II-V和钼II-IV。该配体形成通式(A1)所示的络合物Ym(A1)其中M代表选自Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、Cu(I)-(II)-(III)、Fe(II)-(III)-(IV)-(V)、Co(I)-(II)-(III)、Ti(II)-(III)-(IV)、V(II)-(III)-(IV)-(V)、Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和W(IV)-(V)-(VI)，优选自Fe(II)-(III)-(IV)-(V)中的金属；L代本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种漂白组合物，该组合物在水介质中含有大气氧和一种能与过渡金属形成络合物的配体，该络合物能催化用大气氧漂白底物，其中所述水介质基本上不含过氧漂白剂或过氧基或过氧生成漂白体系。其中，所述配体形成通式（Ａ１）所示的络合物：［Ｍ↓［ａ］Ｌ ↓［ｋ］Ｘ↓［ｎ］］Ｙ↓［ｍ］ （Ａ１）其中：Ｍ代表选自Ｍｎ（Ⅱ）－（Ⅲ）－（Ⅳ）－（Ⅴ）、Ｃｕ（Ⅰ）－（Ⅱ）－（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅱ）－（Ⅲ）－（Ⅳ）－（Ⅴ）、Ｃｏ（Ⅰ）－（Ⅱ）－（Ⅲ）、Ｔｉ（Ⅱ）－（Ⅲ）－（Ⅳ）、Ｖ（Ⅱ）－（Ⅲ）－（ Ⅳ）－（Ⅴ）、Ｍｏ（Ⅱ）－（Ⅲ）－（Ⅳ）－（Ⅴ）－（Ⅵ）和Ｗ（Ⅳ）－（Ⅴ）－（Ⅵ）的金属；Ｘ代表选自能与所述金属以单－、二－或三配位基形式配合的任何单－、二－或三价阴离子和中性分子的配位物；Ｙ代表任何未配位的相反离子；ａ代表１－ １０的整数；ｋ代表１－１０的整数；ｎ代表１－１０的整数；ｍ代表０或１－２０的整数；和Ｌ代表通式（Ⅰ）所示的配体，或它的质子化了的或脱质子化了的类似物：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｚ１基团彼此独立地代表配位基团，选自羟基、氨 基、－ＮＨＲ或－Ｎ（Ｒ）↓［２］（其中Ｒ＝Ｃ↓［１－６］烷基）、羧酸根、酰氨基、－ＮＨ－Ｃ（ＮＨ）ＮＨ↓［２］、羟苯基、任选被一个或多个官能团Ｅ取代的杂环或任选被一个或多个官能团Ｅ取代的杂芳环，该杂芳环选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、＊唑和噻唑；Ｑ１和Ｑ３彼此独立地代表下式所示基团：＊＊＊其中，５≥ａ＋ｂ＋ｃ≥１；ａ＝０－５；ｂ＝０－５；ｃ＝０－５；ｎ＝０或１（优选ｎ＝０）；Ｙ独立地代表选自－Ｏ－ 、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ↓［２］－、－Ｃ（Ｏ）－、亚芳基、亚烷基、杂亚芳基、杂环亚烷基、－（Ｇ）Ｐ－、－Ｐ（Ｏ）－和－（Ｇ）Ｎ－的基团，其中Ｇ选自氢、烷基、芳基、芳基烷基、环烷基，除氢以外各基团任选被一个或多个官能团Ｅ取代；Ｒ５、Ｒ６ 、Ｒ７、Ｒ８彼此独立地代表选自氢、羟基、卤素、－Ｒ和－ＯＲ的基团，其中Ｒ代表烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基的衍生基团，Ｒ任选被一个或多个官能团Ｅ取代，或Ｒ５与Ｒ６，或Ｒ７与Ｒ８，或两者均代表氧，或者Ｒ５与Ｒ７独立 地和／或Ｒ６与Ｒ８，或者Ｒ５与Ｒ８独立地和／或Ｒ６与Ｒ７代表Ｃ↓［１－６］亚烷基，任选被Ｃ↓［１－４］烷基、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂ...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：RF卡里纳，BL菲林加，R哈格，C赫默特，JH科克，RM拉克罗伊斯，B莫伊尼尔，M伦茨，JG雷尔菲斯，EP舒德，R蒂森，RS特维斯克，C宗德范，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]