一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物及其制备方法技术

本申请涉及一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法，该方法包括酯化反应、还原反应、羟基保护、卤素氨基偶联反应、羟基脱保护步骤获得。本申请的制备方法通过使用相对容易得到的原料作为反应物，使用相对温和的反应条件，并且反应路线简单。

A three aromatic amine compound with two hydroxyl active sites and preparation method thereof

The present application relates to a preparation method of Triarylamines with dihydroxyl active sites, which includes esterification, reduction, hydroxyl protection, halogen amino coupling reaction and hydroxyl deprotection step. The preparation method of the present application uses relatively readily available raw materials as reactants, uses relatively mild reaction conditions, and the reaction route is simple.

【技术实现步骤摘要】
一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物及其制备方法
本申请涉及有机合成
具体来说，涉及一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物及其制备方法。
技术介绍
三芳胺类化合物是一类非常好的有机空穴传输材料，广泛应用在有机光导体、有机场效应晶体管、有机发光二极管、染料敏化太阳能电池、有机聚合物太阳能电池上。有机空穴传输材料是有机电致发光器件的重要材料之一，随着有机电致发光技术的快速发展，已接近产业化的边缘，市场前景十分看好。目前，关于具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法相关的报道很少。日本专利特开JP2010085832公开了一种电子照感光体用涂料的制造方法，其中记载了一种类似的具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法，具体地，氨基化合物与乙酰基保护的碘化物经过偶联反应，再通过羟基脱保护脱去乙酰基得到具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物，但是，在该制备方法中，原料不易入手，两步骤的反应温度都较高，需要较苛刻的反应条件。为此，本领域迫切需要一种新的具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法来解决上述问题。
技术实现思路
本申请的目的在于提供一种新的具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法，来解决上述现有技术中的技术问题。具体来说，本申请以对溴苯丙酸为起始原料，经过酯化、还原、羟基保护、卤素-氨基偶联、羟基脱保护五步反应得到一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物。本申请之目的还在于提供一种通过如上所述的方法制备的具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物。为了实现上述目的，本申请提供下述技术方案。在第一方面中，本申请提供一种苯乙烯的乙酰化衍生物的制备方法，包括：一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法，其特征在于，通过下述方法来制备：S1：在第一催化剂存在的情况下，对式1表示的化合物的羧基进行酯化反应，获得式2表示的化合物；S2：对式2表示的化合物的酯基进行还原反应获得式3表示的化合物；S3：对式3表示的化合物的羟基进行羟基保护获得式4表示的化合物；S4：对式4表示的化合物进行卤素氨基偶联反应获得式5表示的化合物；S5：在第二催化剂存在的情况下，对式5表示的化合物进行羟基脱保护获得式6表示的化合物；X-Ar-ROOH式1X-Ar-ROO-式2X-Ar-ROH式3式中，X为卤素原子，R为C1～10的亚烷基，Ar为芳基，所述X和R为，所述X和Ar是邻位、对位或间位。在一些实施方式中，所述卤素原子为氯、溴或碘，所述亚烷基为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基或亚癸基，所述芳基为苯基、萘基或蒽基，所述X和Ar是邻位或对位。在一些实施方式中，所述卤素原子为氯或溴，所述亚烷基为亚乙基或亚丙基，所述芳基为苯基，所述X和Ar是邻位或对位。在一些实施方式中，所述卤素原子为氯或溴，所述亚烷基为亚乙基或亚丙基，所述芳基为苯基，所述X和Ar是对位。在一些实施方式中，在所述步骤S1中，使用氯化亚砜作为第一催化剂。在一些实施方式中，在所述步骤S2中，使用硼氢化钠和/或三氯化铝作为还原剂。在一些实施方式中，在所述步骤S3中，加入3,4-2H-二氢吡喃对式3表示的化合物进行羟基保护。在一些实施方式中，在所述步骤S4中，对反应体系进行氮气置换。在一些实施方式中，在所述步骤S5中，使用对甲苯磺酸作为第二催化剂，在常温下进行反应。在第二方面中，本申请提供根据所述制备方法制得的具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物。也就是说，本申请以对溴苯丙酸为起始原料，经过酯化、还原、羟基保护、卤素氨基偶联、羟基脱保护五个步骤反应得到一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物。与现有技术相比，本申请的有益效果在于本申请的制备方法通过使用相对容易得到的原料作为反应物，使用相对温和的反应条件，并且反应路线简单，可以为合成三芳胺类有机空穴传输材料中间体提供可供借鉴的合成路线。附图说明图1表示本专利技术的实施例1的最终产品DP1的1H-NMR图谱。具体实施方式除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。在适用的情况下，本申请中涉及的任何专利、专利申请或公开的内容全部结合于此作为参考，且其等价的同族专利也引入作为参考，特别这些文献所披露的关于本领域中的合成技术、产物和加工设计、聚合物、共聚单体、引发剂或催化剂等的定义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。本申请中的数字范围是近似值，因此除非另有说明，否则其可包括范围以外的数值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分、物理或其它性质(如分子量，熔体指数等)是100至1000，意味着明确列举了所有的单个数值，例如100，101,102等，以及所有的子范围，例如100到166,155到170,198到200等。对于包含小于1的数值或者包含大于1的分数(例如1.1，1.5等)的范围，则适当地将1个单位看作0.0001，0.001，0.01或者0.1。对于包含小于10(例如1到5)的个位数的范围，通常将1个单位看作0.1.这些仅仅是想要表达的内容的具体示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能的组合都被认为清楚记载在本申请中。关于化学化合物使用时，除非明确地说明，否则单数包括所有的异构形式，反之亦然(例如，“己烷”单独地或共同地包括己烷的全部异构体)。另外，除非明确地说明，否则用“一个”，“一种”或“该”形容的名词也包括其复数形式。术语“包含”，“包括”，“具有”以及它们的派生词不排除任何其它的组分、步骤或过程的存在，且与这些其它的组分、步骤或过程是否在本申请中披露无关。为消除任何疑问，除非明确说明，否则本申请中所有使用术语“包含”，“包括”，或“具有”的组合物可以包含任何附加的添加剂、辅料或化合物。相反，除了对操作性能所必要的那些，术语“基本上由……组成”将任何其他组分、步骤或过程排除在任何该术语下文叙述的范围之外。术语“由……组成”不包括未具体描述或列出的任何组分、步骤或过程。除非明确说明，否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。术语定义如本文所使用，术语“亚烷基”指从烷烃结构消去两个一价的氢原子或基团之后形成的取代基。如本文所使用，术语“C1～10亚烷基”指亚烷基的碳原子数目为1～10，且亚烷基的碳原子排布可为线性结构或支化结构。如本文所使用，术语“芳基”指任何从简单芳香环衍生出的官能团或取代基。如本文所使用，术语“收率”指在化学反应中得到的产物量。收率通常表示为反应理论收率的百分率。在本申请的具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法如下进行：在步骤S1中：反应瓶中加入式1表示的化合物以及甲醇后，搅拌，升温至45～55℃，慢慢滴加氯化亚砜，加热回流1.5～2.5小时，反应结束，停止反应。用旋蒸蒸完甲醇，获得粗品。油泵减压蒸馏在收集80～90℃馏分，获得式2表示的化合物。在步骤S2中：反应瓶中加入式2表示的化合物，乙二醇二甲醚、硼氢化钠，搅拌，常温分批加入三氯化铝，1.5～2.5小时加完，系统自动升温，最后保温45本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法，其特征在于，通过下述方法来制备：S1：在第一催化剂存在的情况下，对式1表示的化合物的羧基进行酯化反应获得式2表示的化合物；S2：对式2表示的化合物的酯基进行还原反应获得式3表示的化合物；S3：对式3表示的化合物的羟基进行羟基保护获得式4表示的化合物；S4：对式4表示的化合物进行卤素氨基偶联反应获得式5表示的化合物；S5：在第二催化剂存在的情况下，对式5表示的化合物进行羟基脱保护获得式6表示的化合物；X‑Ar‑ROOH     式1X‑Ar‑ROH‑     式2X‑Ar‑ROH      式3

【技术特征摘要】
1.一种具有二羟基活性位点的三芳胺类化合物的制备方法，其特征在于，通过下述方法来制备：S1：在第一催化剂存在的情况下，对式1表示的化合物的羧基进行酯化反应获得式2表示的化合物；S2：对式2表示的化合物的酯基进行还原反应获得式3表示的化合物；S3：对式3表示的化合物的羟基进行羟基保护获得式4表示的化合物；S4：对式4表示的化合物进行卤素氨基偶联反应获得式5表示的化合物；S5：在第二催化剂存在的情况下，对式5表示的化合物进行羟基脱保护获得式6表示的化合物；X-Ar-ROOH式1X-Ar-ROH-式2X-Ar-ROH式3式中，X为卤素原子，R为C1～10的亚烷基，Ar为芳基，所述X和R是邻位、对位或间位。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤素原子为氯、溴或碘，所述亚烷基为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基或亚癸基，所述芳基为苯基、萘基或蒽基，所述X和Ar是邻位或对位。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤...

【专利技术属性】
技术研发人员：傅志伟，贺宝元，潘新刚，余文卿，郭有壹，陆伟，庄福君，吴青，
申请(专利权)人：上海博栋化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31